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3. 快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑典型配方分析與配方技術(shù)3.1  配方分析    (1)底劑型丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠配方分析  底劑型丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠配方分析見(jiàn)表 1 所示。表 1  底劑型丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠配方分析原 材 料 名 稱(chēng)質(zhì)量份數(shù)作 用 分 析主劑    甲基丙烯酸羥乙酯63單體，聚合時(shí)形顧固體結(jié)構(gòu)  甲基丙烯酸10單體，可提高固化速度  二縮四乙二醇二甲基丙烯酸酯1雙酯，加速固化物的交聯(lián)速度和程度  熱塑性聚氨醋20彈性體增韌劑，改善固化物脆性  對(duì)苯二酚0.01穩(wěn)定劑，增加膠液的貯存期底劑    2-吡啶基硫脲5促進(jìn)劑  甲醇50溶劑  乙腈45溶劑    (2)雙主劑型快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠配方分析  雙主劑型快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠配方分析見(jiàn)表2 所示。表7. 29雙主劑型快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠配方分析原 材 料 名 稱(chēng)質(zhì)量份數(shù)各 原 料 作 用 分 析甲組分    甲基丙烯酸甲酯50~70單體  甲基丙烯酸5~20單體，提高固化速度  對(duì)苯二酚0.01~0.1穩(wěn)定劑  抗氧劑0.01~10抗氧劑  乙二醇0.5~5溶劑、防凍劑  ABS 樹(shù)脂15~30塑料．增強(qiáng)劑  異丙苯過(guò)氧化氫1~5引發(fā)劑乙組分    甲基丙烯酸甲酯50~70單體  甲基丙烯酸5~20單體，提高固化速度  對(duì)苯二酚0.01~0.1穩(wěn)定劑  丁腈橡膠15~30增韌劑  胺類(lèi)促進(jìn)劑0.5~3促進(jìn)劑  取代基硫脲0.5~5促進(jìn)劑  釩促進(jìn)劑0.01~2促進(jìn)劑3.2  快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠配方技術(shù)    快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑具有優(yōu)異的性能，雖然開(kāi)發(fā)時(shí)間較短，但應(yīng)用非常廣泛。其配方技術(shù)要求很高，只要掌握如下4項(xiàng)關(guān)鍵配方技術(shù)即可配制出性能優(yōu)異的快固丙稀酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑。    (1)一個(gè)強(qiáng)有力的氧化還原體系  —個(gè)強(qiáng)有力的氧化還原體系是室溫下產(chǎn)生活性自由基，從而引發(fā)聚合的先決條件。引發(fā)劑必須與促進(jìn)劑、助促進(jìn)劑進(jìn)行有效的配合才能發(fā)揮作用。常用的組合體系如表3所示。表 3  有機(jī)過(guò)氧化物和固化促進(jìn)劑的組合過(guò) 氧 化 物促 進(jìn) 劑酮過(guò)氧化物類(lèi)  甲乙酮過(guò)氧化物（MEKPO）  環(huán)已酮過(guò)氧化物（CYP）  乙酰丙酮過(guò)氧化物（AAP）鈷、錳等金屬皂類(lèi)  環(huán)烷酸鈷  辛酸鈷  環(huán)烷酸錳酮過(guò)氧化物類(lèi)MEKPO、CYP金屬皂類(lèi)和叔胺類(lèi)并用酮過(guò)氧化物類(lèi)金屬皂類(lèi)和1,3-二酮類(lèi)并用酮過(guò)氧化物類(lèi)硫醇類(lèi)二?；^(guò)氧化物類(lèi)  過(guò)氧化苯甲酰（BPO）  過(guò)化月桂酰（LPO）叔胺  二甲基苯胺  二甲基對(duì)間苯胺氫過(guò)氧化物類(lèi)異丙苯基過(guò)氧化氫（CHP）醛-胺縮合物釩促進(jìn)劑三乙胺、取代基硫脲過(guò)氧酯類(lèi)過(guò)辛酸叔丁酯金屬皂類(lèi)釩促進(jìn)劑     除了合理選擇強(qiáng)有力的氧化還原體系外，過(guò)氧化物、促進(jìn)劑的添加量也對(duì)膠的固化速度和機(jī)械性能有顯著影響，見(jiàn)表4。表 4  過(guò)氧化物、促進(jìn)劑添加量對(duì)固化時(shí)間的影響過(guò)氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù) %MEKPO1.01.01.02.0————————CHP————0.51.01.01.01.01.5——BPO———————————1.5促進(jìn)劑質(zhì)量分?jǐn)?shù) %釩促進(jìn)劑0.2%0.250.50.7 0.50.250.50.751.00.5  環(huán)烷酸鈷含Co 6%———2.0————————二甲基苯胺 5%——————————2.03.0凝膠時(shí)間 min＞270153772272036211917205127 (2)一個(gè)決定固化產(chǎn)物基本性能的單體組合   一般選用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥丙酯中的一種或多種混合，添加5％-20％(質(zhì)量)的甲基丙烯酸酯等可提高膠層的交聯(lián)程度；用(甲基)丙烯酸異辛醇酯、丙烯酸十八烷基酯等代替甲基丙烯酸甲酯，可得到基本無(wú)味的產(chǎn)品，但膠的固化速度和強(qiáng)度會(huì)下降許多。    (3)嵌段、接枝共聚物或高分子彈性體的制備與選用  膠粘劑中添加彈性體如氯磺化聚乙烯、氯丁橡膠和丁腈橡膠、熱塑性聚氨酯和聚合物如ABS、SBS等，可顯著改善膠液的脆性，并且可增加膠液粘度。這樣一方面可使氧氣在膠液中的擴(kuò)散受阻，保證鏈增長(zhǎng)的順利進(jìn)行，另一方面，由于高粘度也將使長(zhǎng)鏈自由基的活動(dòng)受阻，鏈終止速率相對(duì)變小，而單體可自由擴(kuò)散，不斷在長(zhǎng)鏈自由基上進(jìn)行鏈增長(zhǎng)反應(yīng)，結(jié)果鏈增長(zhǎng)速率相對(duì)較大，自加速作用提前出現(xiàn)，引起聚合速率和相對(duì)分子質(zhì)量迅速上升。但膠液粘度也不易過(guò)高，粘度過(guò)高不利于單體和引發(fā)劑的擴(kuò)散，固化速度反而會(huì)減小。    膠液中引入彈性體的目的還在于當(dāng)分子鏈中存在可能參與反應(yīng)的官能團(tuán)或某些分子鏈的叔碳原子的氫原子上活性白由基的作用下發(fā)生歧化反應(yīng)時(shí)，將引起接枝反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)。    (4)膠液的快速固化與貯存穩(wěn)定性矛盾的解決  在主劑中加入過(guò)氧化物引發(fā)劑，雖說(shuō)在室溫下活性較低，但由于其中含有易聚合的丙烯酸酯單體，一般難于達(dá)到在20℃下保存半年的水平，這其中根本的問(wèn)題在于體系中的過(guò)氧化物能否在貯存條件下不分解而穩(wěn)定下來(lái)。為此用2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚作為高效穩(wěn)定劑，既能保證貯存穩(wěn)定性，又不影響固化速度。其使用量為總量的0.01％-10％(質(zhì)量)，聚合引發(fā)劑：該穩(wěn)定劑＝2：1(質(zhì)量比)是可取的。也可以加入鋅、鎳、鈷的乙酸鹽、丙烯酸鹽或加入甲酸、乙酸、甲基丙烯酸的銨鹽等，可在一定程度上提高貯存穩(wěn)定性。