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2.磷酸鹽類2.1.磷酸一氧化銅膠粘劑    此膠是由磷酸與氧化鋁配成的溶液同氧化銅配合使用。室溫固化，耐高低溫性能優(yōu)良。碳鋼套接膠接件的壓剪強度≥90MPa，在-180℃時膠接強度不變，高溫耐600℃。線脹系數(shù)比金屬小，為＜1×10-6/℃，熱導(dǎo)率為1.1W/(m·k),適用于刀具、量具、斷裂軸的膠接，殼體裂縫、鑄件砂眼等修復(fù)及粘堵。我國在60年代初開發(fā)，用于硬質(zhì)合金車刀、鉸刀的膠接，具有簡便、經(jīng)濟效果好的優(yōu)點，并開拓用于金屬件等補漏和密封等方面，成為無機膠粘劑中的一個主要品種。    (1)制法    ①氧化銅。工業(yè)上的制法是將銅渣焙燒，初步氧化以除去水分和有機雜質(zhì)。冷卻后，得到的初步銅氧化物進(jìn)行粉碎，再二次氧化，得到粗制氧化銅。在加熱下將它溶解于硫酸中，生成硫酸銅溶液，待澄清后，在加熱和攪拌的條件下，加人鐵刨花還原，生成純凈的銅，用熱水洗滌至無硫酸根及鐵質(zhì)后干燥。再級過450℃下氧化焙燒8小時，冷卻后粉碎，再在氧化爐中氧化焙燒，過篩，制得氧化銅。其反應(yīng)式如下：    氧化銅也可用硫酸銅自制，其制法是在三口燒瓶中先將硫酸銅和水加熱溶解，待澄清后，控制反應(yīng)溫度在70-80℃，于攪拌的條件下滴加10%氫氧化鈉溶液，控制pH9～10,回流20分鐘，停止反應(yīng)。取出沉淀的氫氧化銅，用沸水洗至中性，于150℃干燥。干后粉碎，放人馬弗爐中于900士15℃焙燒活化4小時，呈塊狀物。冷卻后用球磨機粉碎，過篩（200目篩），再于110～140℃烘1～2小時即成。其反應(yīng)式如下：    市售的試劑級或工業(yè)品氧化銅，其含量≥98%，細(xì)度（100目篩余）≤1.0%。但直接用于調(diào)膠，極易凝膠而固化，適用期極短，導(dǎo)致膠接強度低落。一般經(jīng)150～200℃烘焙后可提高膠接強度，但最好經(jīng)900±15℃焙燒4小時的處理，有利于延長膠液的適用期，并獲得較高的膠接強度。    ②磷酸溶液配制。在每100毫升磷酸中徐徐地加入5克試劑級氫氧化鋁粉末，攪拌成乳白色狀液體，加熱至220～260℃，保持1～2小時，使氫氧化鋁溶解后并蒸去溶液中的水份，自然冷卻至室溫。生成物主要是磷酸二氫鋁，含有部分焦磷酸鹽，其相對密度在1. 85～1.9。主要反應(yīng)式如下：    配合氫氧化鋁可延長膠料的凝膠時間，也使膠料有相當(dāng)?shù)倪m用期，以獲取較高的膠接強度。磷酸溶液在低溫久貯下會有晶體析出，影響使用。可將它加熱至50-60℃，待其全部融化成澄清溶液，冷卻后照常使用；對仍難融化或吸濕溶液；置于燒杯中加熱至220-260℃，冷卻備用。    (2)應(yīng)用工藝。膠接件應(yīng)選用套接和糟接，配合間隙一般采用0.1～0.3毫米。膠接面的光潔度愈低愈好，一般以▽1～▽3為宜，表面須除銹、除油清洗干凈。  ①配膠。氧化銅（甲）克數(shù)與磷酸溶液（乙）毫升數(shù)的配比(K)可按下式瓦制：                        K=甲／乙＝3～5    K值大，膠料凝固速度隨之加快,K值＞5以上，膠料凝固極快，難以調(diào)膠，且膠接強度增加并不明顯。氣溫對K值也有影響，因此要根據(jù)氣溫加以調(diào)節(jié)。一般冬季室溫較低，K取大值；夏季反之，取小的K值，通常K值取4～4.3為宜，如環(huán)境溫度在25℃左右，相對濕度＜80%時，膠料的適用期約為10分鐘左右。    調(diào)膠：按確定的K值配料一，將稱量的甲組分置于銅板或玻璃板上，使其中間呈凹坑。用注射器或滴管提取溶液乙組分，住人凹坑中，用竹片調(diào)和均勻，約1～2分鐘膠料呈糊狀，并能用竹片把膠拉成1厘米以上絲條，膠料基本無氣泡即可使用。調(diào)膠時產(chǎn)生放熱反應(yīng)，易使膠料凝結(jié)而固化，故需用導(dǎo)熱好的銅板，使熱量易于散發(fā)，防止膠料較快地凝結(jié)。每次調(diào)膠量以10克以下為宜，隨調(diào)隨用。若用膠量較大時，可采取多人同時分別調(diào)膠。    配制導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性等膠粘劑時，應(yīng)將甲、乙膠料先行調(diào)和均勻，再加入導(dǎo)熱或?qū)щ姷牟牧险{(diào)勻。    ②涂膠工藝。用竹片或棒、刮刀或刷子，在兩個膠接面上均勻地涂上膠液，槽接件要來回推拉幾次，套接件要慢慢地旋入和退旋幾次，使膠液均勻地分布在膠接面上，擠出的多余膠掖刮去，也可用帶濕棉紗擦凈。    ③膠接條件。膠接件先在40～50℃烘2小時，再升溫至100-120℃烘2小時。也可在60～80℃烘4～6小時或室溫（25℃）下2～3天使之固化。固化溫度高，反應(yīng)速度快，所需時間短。膠液易吸濕，故膠接件在未固化前不置于潮濕場所，否則會導(dǎo)致膠接強度下降。