摘要:本文報道了一種適用于高蜂窩芯的填充的高膨脹比顆粒狀發(fā)泡膠的研制及其性能。該膠粘劑以聚砜改性環(huán)氧樹脂為主體材料,以雙氰胺為固化劑,以偶氮二異丁腈為發(fā)泡劑,以鋁粉為填料,具有較高的粘接強度和較好的耐久性。該膠用于高峰芯的部件填充,顯示出較好的節(jié)重效果;用其膠接的結(jié)構(gòu)件經(jīng)受震動,靜力,沖擊等各種環(huán)境的考核試驗,均獲成功。 關(guān)鍵詞:中溫固化,蜂窩填充,高膨脹比,發(fā)泡膠前 言 隨著我國航天、航空工業(yè)的迅速發(fā)展,蜂窩夾層結(jié)構(gòu)已成為衛(wèi)星、運載器、飛機等的主要結(jié)構(gòu)形式。蜂窩夾層結(jié)構(gòu)的尺寸有時很高,過去蜂芯高度只有20-30mm,現(xiàn)在有時達(dá)到70mm高。隨著蜂芯高度的增加,蜂芯填充難度也逐漸增大。為此,填充高峰芯的發(fā)泡膠需要較高的膨脹比(>4),以減輕結(jié)構(gòu)重量。高膨脹比帶狀發(fā)泡膠適用于蜂芯高度15-30mm,可在壓機上壓入蜂格內(nèi);而蜂芯高度>50mm時,由于膠帶層數(shù)多,壓入時產(chǎn)生移位,不能控制填充空間尺寸,也會造成局部缺膠而影響補強性能。為此,需要采用高膨脹比粉狀發(fā)泡膠填充高峰芯結(jié)構(gòu)。但高膨脹比粉狀發(fā)泡膠滿填充時,由于膨脹過大,不僅填充空間尺寸不能控制,還容易產(chǎn)生鼓包。若采用部分填充,由于施工面積大,蜂格孔多,不易掌握加入量和均勻程度,因而也影響補強效果。為此,我們研制一種具有一定外形尺寸的顆粒狀高膨脹比發(fā)泡膠,以適應(yīng)高蜂芯夾層結(jié)構(gòu)的需求,它因具有一定外形和尺寸滿填充時,尚可留有一定的自由空間,以保障高膨脹比發(fā)泡膠發(fā)泡時,不鼓包且能嚴(yán)格控制應(yīng)填充的空間尺寸。 研制中溫固化顆粒狀發(fā)泡膠較難,因膠基體的軟化溫度與固化溫度(120—130℃)更為接近,基體的軟化點范圍更難控制。如果軟化點稍高,在其軟化或粘流狀態(tài)下,混入鋁粉、固化劑、發(fā)泡劑時,部分發(fā)泡劑已分解,會產(chǎn)生膨脹比不穩(wěn)定,使工件表面凹凸不平,還由于膠基體軟化時中溫固化的固化劑和促進劑已經(jīng)開始了固化反應(yīng),使體系粘度迅速增大而難以發(fā)泡;如果軟化點較低,顆粒狀的發(fā)泡膠在運輸和儲存時就會發(fā)生粘連而無法使用。我們通過實驗,研制出一種具有一定外形尺寸的高膨脹比顆粒發(fā)泡膠。1 試驗部分1.1 原材料 E—51 環(huán)氧樹脂 工業(yè)品 岳陽樹脂廠 聚砜 工業(yè)品 大連塑料二廠 鋁粉 工業(yè)品 東北輕合金廠 偶氮二異丁腈 化學(xué)純 上海試劑四廠1.2試驗步驟 (1)將環(huán)氧樹脂與增韌材料反應(yīng)使環(huán)氧樹脂增韌 (2)將上述環(huán)氧樹脂與一定量的固化劑在一定條件下(溫度和時間)反應(yīng),得到B態(tài)樹脂 (3)將上述B態(tài)樹脂與一定量的固化劑,促進劑,鋁粉,發(fā)泡劑,及其他輔料在混料機加入樹脂中 (4)在制片機上制成厚度1~2mm的薄片,放入冰箱中冷凍 (5)在切片式粉碎機上粉碎并逐級過篩制成直徑2~4mm的成品,小于2mm和大于4mm的返回重新制片并粉碎2 結(jié)果與討論2.1 固化劑的篩選 篩選、合成適宜固化劑A,使其混溶于環(huán)氧樹脂及其增韌劑中,而后于160~180℃ × 2h充分預(yù)反應(yīng),(反應(yīng)不充分會影響產(chǎn)物軟化點和穩(wěn)定性)。根據(jù)A的不同加入量,制成一系列不同軟化點的B態(tài)樹脂,選擇其中適宜的軟化點范圍。軟化點過低,運輸和儲存過程中易于粘連而不能保持形狀;軟化點過高,近于中溫固化的溫度(120~130℃),發(fā)泡膠在此溫度下不流動難以膨脹,達(dá)不到高膨脹比。2.2 篩選、合成適宜中溫固化的促進劑體系 該體系應(yīng)具有良好的潛伏性能(在B態(tài)樹脂軟化溫度下不進行固化反應(yīng))。雙氰胺是環(huán)氧樹脂膠粘劑常用的固化劑,無毒、無三廢污染。但由于其熱分解溫度高,需要在150℃以上才能固化環(huán)氧樹脂,要在120~130℃下固化須改性。中溫固化促進劑是中溫固化結(jié)構(gòu)膠的核心,它對結(jié)構(gòu)膠的耐久性和其它性能有重要影響。據(jù)文獻報道,國外的中溫膠大都采用各種脲類,一般多為N-氯苯基-N,N-二甲基脲(簡稱氯脲)或4,4-二氯苯基-N,N-二甲基脲為促進劑來提高雙氰胺的固化活性,固化溫度由170~180℃降至120~130℃,且有良好潛伏性,但固化物耐濕熱老化性能差。以2-乙基-4-甲基咪唑促進雙氰胺,雖耐濕熱性能有所改進但潛伏性極差,為達(dá)到國外膠粘劑所具有的高活性和良好潛伏性及耐久性我們研制了中溫固化促進劑K用于膠粘劑中。(待續(xù))
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