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超高分子量聚乙烯加工改性熱點(diǎn)

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)塑料以其特有的加工和使用性能已得到廣泛應(yīng)用。這主要是因?yàn)槠鋷缀跫辛似渌こ趟芰系乃袃?yōu)點(diǎn),其中優(yōu)異的抗沖擊性、耐磨耗性、低溫性能、自潤(rùn)滑性和不粘性等尤為突出,是一種綜合性能優(yōu)異的熱塑性工程塑料。其制品應(yīng)用于日用、工業(yè)、文體、交通運(yùn)輸、國(guó)防、機(jī)械等領(lǐng)域的抗沖、減振、防彈、抗疲勞、耐磨、減磨、減阻、防粘等場(chǎng)合。但超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)同時(shí)也存在如熔體流動(dòng)性差、成型加工困難、耐熱性差以及應(yīng)力開(kāi)裂等許多缺點(diǎn)。因此,有關(guān)其性能研究、改性研究、加工工藝與設(shè)備研究成為近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究重點(diǎn)。  加工工藝改進(jìn)拓寬應(yīng)用領(lǐng)域  目前國(guó)內(nèi)外用于擠出成型超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的生產(chǎn)設(shè)備主要以柱塞式擠出機(jī)和單螺桿擠出機(jī)為主。菲利浦斯公司在臥式柱塞擠出機(jī)上配有一套往復(fù)液壓油缸系統(tǒng),可使模芯與其填裝的物料一起向前浮動(dòng),從而降低往復(fù)式擠出活塞反復(fù)沖擊而作用在物料上的剪切力與摩擦力、模芯周期性地快速回縮,重復(fù)其與物料特定的向前運(yùn)動(dòng),該設(shè)備可用于生產(chǎn)薄壁管材。我國(guó)研制的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)系列專(zhuān)用單螺桿擠出機(jī),其主要特點(diǎn)是在料筒內(nèi)壁開(kāi)槽,解決料塞問(wèn)題,再配以專(zhuān)用螺桿,實(shí)現(xiàn)了超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的連續(xù)穩(wěn)定擠出,用于對(duì)平均相對(duì)分子質(zhì)量為150萬(wàn)~300萬(wàn)的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)制品的加工,可擠出圓棒、片材、絲條、管材等,已成為目前國(guó)內(nèi)外超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)專(zhuān)用擠出機(jī)的典型代表。華北研究所根據(jù)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)在很寬的溫度范圍內(nèi)處于高彈體的特點(diǎn),提出了“膠塞輸送” 機(jī)理,即在螺桿加料段螺槽中的物料是被壓縮的膠塞,而不是壓實(shí)的固體塞,這樣就解決了固體塞與料筒間摩擦因數(shù)小固體輸送困難的問(wèn)題,實(shí)現(xiàn)了用普通單螺桿擠出機(jī)對(duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)進(jìn)行擠出造粒,粒料用普通注塑機(jī)注塑成型,其產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可靠?! 〕叻肿恿烤垡蚁║HMW-PE)的燒結(jié)成型沿用聚四氟乙烯燒結(jié)成型方法,但在燒結(jié)過(guò)程中制件的收縮變形較大,該法僅可加工形狀簡(jiǎn)單且需后加工的制件。在對(duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)壓縮模塑的研究中,采用一種過(guò)氧化物及硅烷交聯(lián)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE),可使壓縮模塑制品熱脫模,成型周期顯著縮短。由于 超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)熔體流動(dòng)性差、強(qiáng)度低、收縮率不穩(wěn)定,因此在熱變形加工時(shí)對(duì)工藝條件要求極為嚴(yán)格,另外超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)熔體粘度極高,在中空吹塑過(guò)程管坯不易下垂,因而適于吹制大型容器。荷蘭、美國(guó)的公司及我國(guó)的中紡公司等均生產(chǎn)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維及無(wú)紡布,但缺點(diǎn)是耐熱性差,有待研究改進(jìn)。此外,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)還可以像PE那樣采用多種工藝制備低發(fā)泡制品、中空纖維分離膜、耐磨防粘涂料等?! ≡细男匝芯扛纳萍庸ば阅堋 ♂槍?duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)本身固有的缺點(diǎn),通過(guò)改性使其加工性能得到改善,應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?huì)進(jìn)一步拓寬。目前對(duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的加工改性研究主要有以下幾方面。  ——共混改性超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)與PE在一定條件下共混可用普通單螺桿擠出機(jī)加工,高相對(duì)分子質(zhì)量的PE與超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)由于粘度相近,共混屬于分子間分散,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)性能保持較多;中相對(duì)分子質(zhì)量的PE與超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)共混較容易,分散狀況基本屬于海島結(jié)構(gòu),超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)為分散相;低相對(duì)分子質(zhì)量的PE在與超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)共混時(shí)由于加入量大,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)性能損失較大,此法實(shí)用價(jià)值不大?! 【埘啺窐?shù)脂具有耐熱性好、粘結(jié)性?xún)?yōu)良、高溫下強(qiáng)度不降低、耐磨損等特點(diǎn),與超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)混合后,可用普通擠出機(jī)加工成型。日本專(zhuān)利介紹,在平均相對(duì)分子質(zhì)量100萬(wàn)以上的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)中加入0.4%~10%聚酰亞胺樹(shù)脂進(jìn)行改性,在普通單螺桿擠出機(jī)上擠出圓棒料,其材料的物理、力學(xué)性能與用采用模壓燒結(jié)工藝成型的制品沒(méi)有明顯差別。此外聚丙烯、聚酰胺、彈性體及橡膠也可與超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)共混改性?!  獫?rùn)滑劑改性在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)中加入潤(rùn)滑劑可以改善其加工性能,但加入量不能太多,否則超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)性能將會(huì)大幅降低。北京化工大學(xué)制備的 MS2潤(rùn)滑劑,只需在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)中加入0.6%~0.8%,即能顯著改善其流動(dòng)性,使其熔點(diǎn)下降10℃。美國(guó)Allicd-Signal公司生產(chǎn)的一種共聚物與硬脂酸鹽配合作為超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的潤(rùn)滑劑,效果良好,這種復(fù)合潤(rùn)滑劑與超高分子量聚乙烯(UHMW-PE) 共混可在普通單螺桿擠出機(jī)和注塑機(jī)上加工?!  壕Ц叻肿釉粡?fù)合清華大學(xué)采用原位復(fù)合技術(shù),在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE) 中加入適宜配比的液晶高分子(LCP)和特定助劑,混合均勻后,用通用單螺桿擠出機(jī)可順利進(jìn)行造粒?!  渌男杂貌煌盍蠈?duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)進(jìn)行填充改性,可達(dá)到提高硬度、提高阻燃性、改善耐熱性、減小收縮率和耐磨性、降低摩擦因數(shù)、降低成本等效果。填料一般用硅烷處理,用量不宜超過(guò)20%。另外,采用插層法技術(shù)用層狀無(wú)機(jī)納米材料改性超高分子量聚乙烯(UHMW-PE),可達(dá)到增強(qiáng)等多種改性效果。還可對(duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)進(jìn)行接枝改性,如固相接枝法、溶液接枝法、懸浮液接枝法等,以解決有關(guān)界面相容問(wèn)題。  有關(guān)專(zhuān)家指出,目前超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)在各領(lǐng)域應(yīng)用的產(chǎn)品品種近千種,但其中除板材、管材和纖維外,其余產(chǎn)品均只在小范圍、單品種上使用。因此,加大對(duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)改性的研究力度,進(jìn)一步拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域是當(dāng)務(wù)之急。

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