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3. 實驗部分3.1 工藝流程3.2 反應(yīng)條件的確定我們分別采用“工業(yè)級”和“聚酯級”雙環(huán)戊二烯按有關(guān)文獻(xiàn)上的方法進(jìn)行合成反應(yīng)，結(jié)果如下表：     從上表可以看出，采用“工業(yè)級”雙環(huán)戊二烯作為原材料，首先要解決樹脂成品外觀顏色深、貯存穩(wěn)定性差的缺陷。為了克服上述缺陷，一些樹脂生產(chǎn)廠家采用了精餾原料雙環(huán)戊二烯的方法，預(yù)先除去雙環(huán)戊二烯中的一些雜質(zhì)，但這種方法增加了一道工序，產(chǎn)生了新的三廢，也增加了成本。同時樹脂的各項性能指標(biāo)仍然不能達(dá)到理想程度。經(jīng)過反復(fù)試驗，我們改變了傳統(tǒng)的加工工藝，采用了低溫催化反應(yīng)法，最終產(chǎn)品得到了令人滿意的結(jié)果。原理如下：    （1）順酐與水發(fā)生水解反應(yīng)形成順?biāo)?，順?biāo)嵩倥cDCPD反應(yīng)形成單酯，這一過程都是放熱反應(yīng)，而熱又使這一反應(yīng)更為激烈，觀察發(fā)現(xiàn)，雙環(huán)戊二烯中的雜質(zhì)往往就是在這一步發(fā)生了分解副反應(yīng)，這些副反應(yīng)產(chǎn)物又和反應(yīng)物中的順酐的雙鍵發(fā)生Diels-Alder加成反應(yīng)而使產(chǎn)品變色甚至膠凝。如果降低反應(yīng)溫度可以抑制副反應(yīng)的發(fā)生，但降低反應(yīng)溫度雙環(huán)戊二烯與順?biāo)岬孽セ磻?yīng)又很難進(jìn)行。這是由于順酐的熔點為52.8℃，順?biāo)岬娜埸c為138-139℃，在水解反應(yīng)過程中順酐逐漸變?yōu)轫標(biāo)?，反?yīng)體系由液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)，而雙環(huán)戊二烯為液態(tài)，如果降低反應(yīng)溫度，液——固相反應(yīng)困難，在這一過程，我們加入了一種相轉(zhuǎn)移催化劑A，水解和酯化反應(yīng)溫度維持在100℃以下，使這一步驟的反應(yīng)在較溫合的條件下順利進(jìn)行，避免了副反應(yīng)的發(fā)生。經(jīng)觀察，在這一步驟中，中間產(chǎn)物沒有變色和膠凝的現(xiàn)象發(fā)生。    （2）在合成反應(yīng)第二步即縮聚反應(yīng)階段，加入了其它二元醇和二元酸，這一步?jīng)Q定了最終樹脂產(chǎn)品的反應(yīng)活性和其它物化性能。為了降低成本，在第一步反應(yīng)中加入了大量的雙環(huán)戊二烯，（雙環(huán)戊二烯在樹脂中含量大于25%），同時為了提高樹脂的韌性降低了順酐的投料比，也就降低了樹脂中雙鍵的含量，使得最終產(chǎn)品的反應(yīng)活性以及各項強度指標(biāo)有所降低。因此必須提高樹脂的反應(yīng)活性才能使最終的樹脂產(chǎn)品的綜合性能指標(biāo)達(dá)到令人滿意的結(jié)果。據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報導(dǎo)，在縮聚反應(yīng)階段，一部分順?biāo)岬捻樖浇Y(jié)構(gòu)會隨著反應(yīng)的進(jìn)行而異構(gòu)化為反式（富馬酸酯）結(jié)構(gòu)：     聚酯分子鏈中，反式結(jié)構(gòu)含量越高，樹脂的反應(yīng)活性越高，樹脂施工中固化速度也越快，最終產(chǎn)品物化性能也越好。一般情況下采用提高反應(yīng)溫度的方法來提高順?biāo)岙悩?gòu)化的轉(zhuǎn)化率，但提高反應(yīng)溫度會使雙環(huán)戊二烯中雜質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)，引起顏色變深，并可能在縮聚釜中發(fā)生膠凝使產(chǎn)品報廢。經(jīng)過反復(fù)實驗，我們采取了在縮聚反應(yīng)階段不斷加入一種復(fù)合催化劑B的方法，這種催化劑是由異構(gòu)化催化劑和副反應(yīng)抑制劑復(fù)配而成，這種復(fù)合催化劑既能促進(jìn)順?biāo)岙悩?gòu)化轉(zhuǎn)化，同時又抑制了環(huán)戊二烯中副反應(yīng)的發(fā)生，使樹脂在合成過程中始終保持低色號。最終樹脂產(chǎn)品的性能證明了這一點。   采用順酐異構(gòu)化催化的方法，樹脂在達(dá)到同樣的反應(yīng)活性前題下，可以提高雙環(huán)戊二烯的投料量，減少順酐的投料量，以更多的降低成本；或在同樣的順酐、雙環(huán)戊二烯投料量的條件下，可以得到更高反應(yīng)活性的樹脂。