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高流動(dòng)性共聚聚丙烯的開發(fā)應(yīng)用(上)

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

    聚丙烯注塑制品已經(jīng)在包裝、運(yùn)輸、家電、汽車、辦公、日常消費(fèi)用品、醫(yī)療制品等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。近年來隨著聚丙烯(PP)生產(chǎn)工藝的提高,特別是新型高效催化劑及聚合工藝的改進(jìn),高流動(dòng)性性聚丙烯產(chǎn)品的開發(fā)和應(yīng)用取得了很大進(jìn)展。    采用高流動(dòng)性性聚丙烯,可使注射制品易成型加工,減少注射缺陷和廢品率。在制品加工生產(chǎn)過程中可降低加工溫度、注射壓力、合模力等,從而降低能耗,縮短制品的成型周期,提高制品產(chǎn)量。此外,由于樹脂的流動(dòng)性提高,可進(jìn)行薄壁制品的生產(chǎn),減少原材料的使用。本文綜述了國內(nèi)外高流動(dòng)性共聚聚丙烯的開發(fā)及應(yīng)用現(xiàn)狀。    1 高流動(dòng)性共聚聚丙烯的優(yōu)點(diǎn)    聚丙烯產(chǎn)品分為均聚型和共聚型,共聚聚丙烯又分為嵌段共聚PP(PP-B)和無規(guī)共聚PP(PP-R)。由于共聚聚丙烯改善了PP的耐沖擊性(尤其是低溫沖擊性),具有較好的柔韌性,因此拓寬了其應(yīng)用領(lǐng)域;高流動(dòng)性共聚PP具有高的流動(dòng)速率和較好的物理性能,可使結(jié)構(gòu)復(fù)雜的大型薄壁注射制品的設(shè)計(jì)變?yōu)榭尚?;在生產(chǎn)過程中可縮短加工周期,降低加工溫度、注射壓力和能耗,具有加工性能好,充模容易及產(chǎn)品翹曲變形少等優(yōu)點(diǎn)。    分別選用熔體流動(dòng)速率為35g/10min、65g/10min和100g/10min的聚丙烯樹脂注塑質(zhì)量為56.78g、壁厚為0.036cm的薄壁食品包裝容器,發(fā)現(xiàn)熔體流動(dòng)速率為100g/10min的樹脂注射溫度為210℃(熔體溫度為220℃);65g/10min的樹脂注射溫度需要228℃(熔體溫度為257℃);35g/10min樹脂的注射溫度需要高達(dá)282℃(熔體溫度為293℃)??梢婋S樹脂流動(dòng)性的提高,其加工溫度大大降低,溫度降低可為用戶降低能耗。    流動(dòng)性的提高可使成型溫度降低,冷卻時(shí)間減少,明顯降低制品的成型周期,以提高產(chǎn)品產(chǎn)量,如圖1(略)所示。這一優(yōu)勢(shì)是高流動(dòng)性共聚PP得以廣泛應(yīng)用最具吸引力的一方面。通常冷卻時(shí)間減少30%,整個(gè)成型周期縮短10%,熔體流動(dòng)速率為65g/10min的高流動(dòng)性共聚PP成型周期比35g/10min成型周期減少了27%,大大提高了產(chǎn)品產(chǎn)量。    PP流動(dòng)性的提高可降低模腔壓力,如圖2(略)所示。在210-274℃加工范圍內(nèi),用熔體流動(dòng)速率為100g/10min的高流動(dòng)性共聚PP替代35g/10min的PP,注射壓力可降低20%-25%。通常情況下,通過提高加工溫度來降低注射壓力,進(jìn)而降低制品的變形。選用高流動(dòng)性共聚PP后,加工溫度和注射壓力都可以降低,能有效地抑制制品的變形,提高產(chǎn)品質(zhì)量,這是傳統(tǒng)的聚丙烯材料所難以做到的。    流動(dòng)性的提高可以改善制品的設(shè)計(jì)應(yīng)用,可用于結(jié)構(gòu)復(fù)雜的大型薄壁注塑制品的設(shè)計(jì),使長(zhǎng)厚比(L/T)較大(如400/1)制品的設(shè)計(jì)成為可行。材料流動(dòng)性的提高,其螺旋流動(dòng)長(zhǎng)度(spiral flow length)加大,能成型較大長(zhǎng)厚比的制品,高流動(dòng)性共聚PP的開發(fā),適應(yīng)了這一需要。熔體流動(dòng)速率為100g/10min的樹脂螺旋流動(dòng)長(zhǎng)度較65g/10min提高了15%,較35g/10min提高了30%(圖3略);長(zhǎng)厚比也增加了10%-20%(圖4略)(試驗(yàn)對(duì)比厚度為0.36mm、0.64mm的兩種食品容器),長(zhǎng)厚比能力的增加,使薄壁制品加工更為容易,并且向更薄更大的方面發(fā)展,節(jié)省材料;同時(shí)流動(dòng)性的提高,可在較低的注射壓力下得到長(zhǎng)厚比更大的產(chǎn)品(圖5略)。這意味著制品生產(chǎn)商可以利用注塑壓力受限的現(xiàn)有設(shè)備生產(chǎn)更具競(jìng)爭(zhēng)力的產(chǎn)品,并且可以很容易實(shí)現(xiàn)多腔注射(低流動(dòng)性樹脂必須采用較高壓力才能達(dá)到)。    因此高流動(dòng)性共聚PP在提高產(chǎn)品產(chǎn)量、降低生產(chǎn)成本及成型結(jié)構(gòu)復(fù)雜的大型薄壁制品方面具有極大的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。    2 國外高流動(dòng)性共聚PP的開發(fā)及應(yīng)用現(xiàn)狀    早在20世紀(jì)90年代初,國外一些聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)開發(fā)成功熔體流動(dòng)速率在30-40g/10min的嵌段共聚PP產(chǎn)品。進(jìn)入21世紀(jì),世界幾大跨國聚丙烯生產(chǎn)廠開發(fā)出超高流動(dòng)性級(jí)PP共聚物,成功地開發(fā)出流動(dòng)速率為60-120g/10min的超高流動(dòng)性共聚PP新產(chǎn)品。如Basell公司的SC973熔體流動(dòng)速率為100g/10min;SC917熔體流動(dòng)速率為65g/10min;SG853熔體流動(dòng)速率為55g/10min;美國EXXON公司的PP7075P1熔體流動(dòng)速率為100g/10min、PP7065P1熔體流動(dòng)速率為70g/10min;北歐化工公司(Borealis)的DJ360MO熔體流動(dòng)速率為60g/10min、BJ380MO熔體流動(dòng)速率為80g/10ndn、BJ355MO熔體流動(dòng)速率為100g/10min;新加坡TPC公司的AX668熔體流動(dòng)速率為65g/10min;Atofina公司的PPC12712熔體流動(dòng)速率為70g/10min、PPC10712熔體流動(dòng)速率為55g/10min;南韓三星的B1920熔體流動(dòng)速率為60g/10min.B1970熔體流動(dòng)速率為100g/10min等。這些產(chǎn)品除具有高流動(dòng)性,還具有沖擊強(qiáng)度及較好的剛性和韌性。主要用于注射成型大型薄壁適中制品,如注射成型家電制品、汽車零部件、工業(yè)零部件、辦公用具、家具及玩具等,極大地推動(dòng)著汽車、家用制品、食品包裝等大型薄壁制造業(yè)。    Montell公司生產(chǎn)的熔體流動(dòng)速率為55g/10min的高流動(dòng)性PP共聚物,可注射成型2.5kg重的日用包裝制品。可以采用原有的模具和壓力,縮短了冷卻時(shí)間,從而使成型周期縮短17%,制品質(zhì)量減輕6%,總成本降低15%。    Atofina公司熔體流動(dòng)速率為35g/10min的嵌段共聚PP具有特殊分子結(jié)構(gòu)和橡膠成份,具有吸收沖擊能量的特性和較好的剛性。用于注射成型可疊放包裝制品,可以采用較低的模壓(從8MPa降到6MPa)、較薄的壁厚,物料的熔融溫度從245℃降到225℃,從而降低了能耗。    北歐化工開發(fā)出熔體流動(dòng)速率為100g/10min的高流動(dòng)性共聚PP樹脂BJ356MO,可用于注射成型長(zhǎng)厚比達(dá)到400:1的冰淇淋類包裝制品。    Montell公司在聚合反應(yīng)器中直接生產(chǎn)出熔體流動(dòng)速率為35g/10min、55g/10min、100g/10min的多種牌號(hào)PP樹脂,不僅提高了樹脂的加工性能(加工周期減少了20%),與加工性較差的樹脂相比也有較好的低溫韌性,使用該樹脂的注射制品可與要求低溫應(yīng)用性能好的熱成型PP及高抗沖聚苯乙烯競(jìng)爭(zhēng)。    Targor公司的NX20167共聚PP產(chǎn)品,在保持剛性韌性不變的條件下,流動(dòng)性增加了1倍(從2.0-3.5g/10min增長(zhǎng)到5.5g/10min)。這種進(jìn)步也反映在加工制品中,如10a以前歐洲用于較大的裝貨托盤的生產(chǎn),采用的是熔體流動(dòng)速率為5g/10min的樹脂,兩三年以前轉(zhuǎn)變?yōu)橛萌垠w流動(dòng)速率為12g/10min的樹脂,而現(xiàn)在先進(jìn)的加工廠已采用熔體流動(dòng)速率為20-25g/10min的樹脂,而樹脂流動(dòng)性的增加并沒有以剛性和韌性的降低為代價(jià)。    隨著催化劑及生產(chǎn)工藝技術(shù)的發(fā)展以及配套技術(shù)的發(fā)展,國外高流動(dòng)性共聚PP的開發(fā)生產(chǎn)成為一種新的發(fā)展趨勢(shì),熔體流動(dòng)速率向著超高的方向發(fā)展,最高達(dá)到120g/10min。各大公司該系列產(chǎn)品品種牌號(hào)較多,根據(jù)不同的應(yīng)用有不同的產(chǎn)品,可滿足不同應(yīng)用領(lǐng)域的需求。表1、2、3、4、5、6、7為世界幾大公司生產(chǎn)的注塑用高流動(dòng)性共聚PP的產(chǎn)品性能。

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