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用于耐高溫蒸煮食品包裝的PVDC塑料(上)

2007/8/10 15:04:24 人評論

    耐高溫蒸煮食品包裝袋,俗稱軟罐頭,是用于常溫下存放;保質(zhì)期超過六個月的肉食品包裝材料,因為在肉食品加工過程中,它和它包裝的肉食品,要在121℃高溫?zé)崴姓糁髷?shù)分鐘,121℃熱水是在壓力超過1個大氣壓下產(chǎn)生的,所以這種肉制品加工工藝叫高溫高壓殺菌工藝,與此相對應(yīng)的是低溫殺菌工藝,它是肉制品在常壓下90℃熱水中蒸煮成熟,有的產(chǎn)品要煮三四個小時,兩者的區(qū)別在于加熱溫度的高低,低溫殺菌只能殺死致人食物中毒的細菌,使人食用后不會發(fā)生食物中毒,但殺不死全部細菌特別是耐熱性超過100℃的嗜熱菌和牙孢,高溫殺菌殺死了肉食品中所有的細菌和牙孢,消除了肉食品腐敗的內(nèi)因。如果使用具有良好阻隔性(如氧氣透過率小于30cm3/m2·24h.atm.23℃,RH50%)水蒸汽透過率小于5g/m2.24h.atm.38℃,RH90%)的包裝材料做包裝,則經(jīng)過高溫殺菌的肉食品保質(zhì)期達到六個月以上。  最早出現(xiàn)的常溫下存放耐儲存的肉食品是罐頭,它使用馬口鐵板制成的鐵罐,以后又采用了玻璃瓶作外包裝。馬口鐵板和玻璃瓶都具有耐高溫蒸煮性和高阻隔性。因此罐頭食品的保質(zhì)期可達到二年以上,但馬口鐵罐和玻璃瓶都是硬性包裝容器,體積大,重量大,馬口鐵的耐化學(xué)腐蝕性不好,特別是裝入酸性食品時,金屬離子易析出,影響食品風(fēng)味。但罐頭從十八世紀(jì)發(fā)明以來風(fēng)靡世界近二百年,一直到了二十世紀(jì)六十年代,美國人為了解決宇航員上天食物的包裝,發(fā)明了鋁塑復(fù)合膜,用它包裝肉食品,通過高溫高壓殺菌,可在常溫之下存放保質(zhì)期長達一年以上。鋁塑復(fù)合膜的作用類似罐頭盒,質(zhì)地柔軟,重量輕,因而得名軟罐頭。目前全世界常溫下存放,保質(zhì)期較長的肉食品如使用硬包裝容器,還是馬口鐵罐和玻璃瓶,如使用軟包裝幾乎全部采用鋁塑復(fù)合膜?! ′X塑復(fù)合膜為層壓復(fù)合多層膜,一般為3層;典型結(jié)構(gòu)是:表層(BOPP或BOPET)/粘合劑/鋁箔/粘合劑/熱封層(CPP),其中表層BOPET.BOPP12μ20μ,中間層鋁箔9-14μ,熱封層CPP50μ-70μ,該包裝膜的優(yōu)點是具有美觀的外觀和良好的機械性能、高阻隔性能、耐高溫蒸煮性和優(yōu)良的食品衛(wèi)生性,重量輕,柔軟,因此廣泛地用于各種食品的包裝,但也存在有一定的缺點:鋁箔質(zhì)地硬脆,與塑料簿膜相比,柔軟性不太好,為了延長肉食品的保質(zhì)期,耐高溫蒸煮的肉食品均采用抽真空貼體包裝,鋁箔復(fù)合材料在抽真空時,由于鋁箔的柔軟性不夠,很難完全貼在內(nèi)容物上,造成包裝袋內(nèi)空氣抽不干凈,影響食品保存。因此作軟罐頭使用,鋁箔厚度不能太厚;它的阻隔性取決于厚度和加工水平,當(dāng)厚度小于10μ時,存在有大量的針孔,如9μ的鋁箔針孔400~500個/m2,因此用于耐儲存的肉食品的包裝,鋁箔的厚度又不能太薄,鋁箔復(fù)合膜在經(jīng)過抽真空后會形成許多皺折,鋁箔經(jīng)過皺折易產(chǎn)生裂紋,造成阻隔性喪失。     鋁箔的厚度,阻隔性、柔軟性始終是困擾鋁箔復(fù)合膜應(yīng)用的三個矛盾?! 氖袌龇矫婵?,鋁塑復(fù)合膜包裝食品因不透明,消費者看不到內(nèi)裝物的色和形,不利于消費者購買,加上有些生產(chǎn)廠利用鋁塑復(fù)合膜不透明,掩蓋產(chǎn)品的缺陷,甚至弄虛作假,坑害消費者。因此,消費者大多選擇完全透明的包裝,而不選擇不透明的鋁塑復(fù)合膜包裝,造成用這種包裝的食品銷售不暢。鋁塑復(fù)合包裝不能用微波加熱,和塑料薄膜相比價格較貴,這些都影響鋁塑復(fù)合膜的應(yīng)用。因此大家認識到鋁塑復(fù)合膜不是最好的耐高溫蒸煮食品包裝材料。食品加工業(yè)一直要求包裝材料工業(yè)能夠提供一種阻隔性與鋁塑復(fù)合膜相似,但全透明,又能耐高溫蒸煮的包裝材料替代鋁塑復(fù)合膜。但到目前為止,還沒有一種產(chǎn)品達到這一要求?! ∈澜缛馐称飞a(chǎn),始終存在著兩種熟制工藝,即高溫高壓殺菌,低溫常壓殺菌。低溫殺菌的肉食品,由于加熱溫度低,肉纖維沒有很大破壞,口感鮮嫩,各種營養(yǎng)成分破壞較少,受到消費者的歡迎,但由于只殺死了致病菌,仍存在大量腐敗菌,即使在冰箱中儲存,保持期也只有10天左右,極易腐敗。據(jù)統(tǒng)計低溫肉食品在流通領(lǐng)域中因腐敗造成的損耗高達25%以上,最終這些損耗都加到商品價格中,造成低溫制品價格高昂。而高溫殺菌的肉食品雖然加熱溫度高使肉纖維過度收縮,口感不如低溫殺菌制品,但因殺死了所有細菌,消除了腐敗的內(nèi)因,如采用高阻隔包裝材料,在常溫下存放保質(zhì)期較長,所以運輸、倉儲、銷售全部可在常溫下進行,對銷售環(huán)節(jié)的存放條件沒有苛刻的要求,腐敗變質(zhì)損耗很小,因而流通環(huán)節(jié)的投入和產(chǎn)生的損耗較少,食品最終銷售價格較低,常溫下存放,使用方便,特別適合于旅游、出差、上學(xué)、野外作業(yè),野戰(zhàn)等流動人口的需要?! ∷源罅Πl(fā)展常溫下耐儲存肉制品的生產(chǎn),是中國肉食品工業(yè)重要產(chǎn)品方向,最好的例證就是火腿腸,采用PVDC作腸衣,使產(chǎn)品灑向全國每個角落,年產(chǎn)量達到幾十萬噸。先進包裝所產(chǎn)生的威力是人們不可想象的,所以包裝材料工業(yè)應(yīng)順應(yīng)這種發(fā)展趨勢,有所作為,有所創(chuàng)新,滿足食品工業(yè)的這一需求,同時也為自己開辟廣闊的市場。適用于常溫下耐儲存肉食品包裝材料應(yīng)具備以下條件:1良好的機械性能,強度高,柔軟,能適應(yīng)各種包裝機械、制袋機、熱合機的需要;2良好的耐熱性,在121℃溫度下蒸煮40分鐘,包裝膜、袋尺寸穩(wěn)定,不變形,不分層,熱封處不  開裂;3具有較高的阻隔性,氧氣透過量低于30cm3/m2.24h 23℃。RH50%,水蒸汽透過量低于5g/m2.2438℃.atm RH90%;4優(yōu)秀的食品衛(wèi)生性,不含對人有害物質(zhì),經(jīng)高溫蒸煮后不會產(chǎn)生對人有害物質(zhì),長期與食品接觸,化學(xué)性能穩(wěn)定,不會與食品中各種成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成對人體有害的物質(zhì)。5良好的商品展示性,高度透明,表層可彩色印刷。  在目前在工業(yè)應(yīng)用的塑料中,只有PVDC塑料薄膜既具有與鋁箔相似的高阻隔性又具有耐高溫蒸煮性。長期以來,人們希望用PVDC塑料作為中間層制成復(fù)合薄膜,成為全透明又耐高溫蒸煮,又具有類似鋁箔的高阻隔性的耐高溫蒸煮食品包裝膜。但PVDC塑料是一種性能獨特極難加工的塑料,把它作為中間層制造復(fù)合薄膜,存在許多困難,許多人為之奮斗多年,經(jīng)歷了漫長的道路,試驗了多種方法,但一直沒有得到很滿意的解決?! ∑┤?,首先從七十年供出現(xiàn)的一種方法,把PVDC樹脂制成膠乳涂覆到耐蒸煮的薄膜上,如聚酯薄膜(BOPET)或尼龍薄膜(BOPA);然后加熱蒸發(fā)出乳膠中溶劑,最終形成一層很薄的PVDC樹脂層。這種涂有PVDC樹脂的薄膜稱為K涂復(fù)膜,如K-BOPA是在尼龍薄膜上涂復(fù)的、K-BOPET是在聚酯薄膜上涂復(fù)的;然后在PVDC樹脂層上再復(fù)合一層耐蒸煮的熱封層,一般用CPP,就制成了由三層復(fù)合的具有較高阻隔性的透明的膜。許多技術(shù)文獻上用BOPET-PVDC/CPP或BOPA-PVDC/CPP表示。由于K涂覆復(fù)薄膜上有一層PVDC樹脂層,K涂復(fù)薄膜的阻隔性比不涂復(fù)的基膜的阻隔性有很大的提高。但PVDC樹脂層的厚度一般只有3微米(3μm),遠遠不能和鋁箔相比,PVDC涂層比較硬脆,復(fù)合薄膜經(jīng)過皺折,PVDC涂層極易出現(xiàn)裂紋,喪失阻隔性;PVDC塑料層是涂在基膜上的,兩者結(jié)合力有限。復(fù)合薄膜在受熱時特別是在100℃以上加熱時PVDC涂層與基膜極易開裂;因此用這方法制成的復(fù)合膜袋用于高溫蒸煮食品的包裝,潛伏有很大危機。所以這種方法制成的復(fù)合薄膜大多數(shù)用于包裝后不需加熱的食品(如油炸土豆片、高級餅干、奇曲餅等烘烤食品),而不敢用于高溫高壓殺菌肉食品的包裝?! ∪绻髲?fù)合膜中的PVDC樹脂層形成的阻隔層氧氣透過量達到30cm3/m2以下,PVDC樹脂層起碼要在15微米(15μm)以上。那就只有采用PVDC薄膜作中間層進行層壓復(fù)合。PVDC塑料薄膜是1938年美國陶氏化學(xué)公司(Dow chemical Co.)科學(xué)家發(fā)明的一種特別的吹膜工藝制造出來的。從二十世紀(jì)五十年代以來一直用作高溫蒸煮的肉類灌腸的腸衣,用它包裝的經(jīng)高溫殺菌的肉制品如火腿腸,在常溫下存放,保質(zhì)期在六個月以上,但PVDC薄膜只能用高頻介質(zhì)加熱來熱封,而不能用通常使用的電阻加熱的方法來熱封,所以多年來,PVDC薄膜只用作腸衣,而無法制成包裝袋來使用?! ≡S多人都會提出把PVDC薄膜作中間層,表層復(fù)合上高強度、高光潔度的薄膜,里層復(fù)合上熱封層,不就形成三層透明、具有高阻隔性又具有耐蒸煮性的包裝膜嗎?這個設(shè)想是完全正確的,但按此設(shè)想去試驗,都未取得成功,其原因是PVDC薄膜是一種熱收縮率很高的熱敏性薄膜,當(dāng)它所在的環(huán)境溫度超過它吹制成的環(huán)境溫度(一般26-28℃)時就開始收縮。例如Dow chemical Co.提供的Saran 2032薄膜,放在30℃室溫下就開始收縮、100℃熱水中三分鐘收縮率:縱向28~30%;橫向22~24%。目前所有復(fù)合工藝(干法復(fù)合、濕法復(fù)合、熱溶復(fù)合、擠出復(fù)合)在復(fù)合過程中,被復(fù)合的薄膜都要被加熱,只要一加熱,PVDC薄膜就急劇收縮,根本復(fù)合不出平整光滑緊密結(jié)合混成一體的復(fù)合薄膜。

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