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阻隔性塑料中空容器的應用(上)

2007/8/10 15:04:24 人評論

     阻隔性塑料中空容器,指在阻止氧氣等非極性氣體以及汽油等非極性有機溶劑的滲透方面,明顯地高于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等通用塑料容器(非阻隔性塑料容器)的容器。阻隔性塑料中空容器較之非阻隔性塑料中空容器,在應用中具有兩大優(yōu)勢:一是它能有效地防止空氣中的氧氣通過容器的器壁進人到容器中,能有效地保護塑料容器所包裝的食品、藥品等多種商品,避免它們因受氧氣的作用而引起的變質(zhì),從而延長商品的保質(zhì)期及貨架期;其二是防止容器中所包裝的非極性有機溶劑等商品通過容器器壁而散逸,減少商品儲存過程中的損失并改善環(huán)境質(zhì)量,因此阻隔性中空容器頗受業(yè)界歡迎,是塑料中空容器中一個重要的、不可或缺的品種。自塑料包裝容器發(fā)展的初期,業(yè)界就對阻隔性塑料中空容器給予了很大的關注,早在二十世紀中葉就開始生產(chǎn)應用硬質(zhì)PVC類阻隔性中空容器,此后一直把阻隔性中空容器的開發(fā)應用,作為擴大中空容器應用領域和提高產(chǎn)品附加價值的重要手段,在漫長的歲月中,除了注意阻隔性脂選擇應用之外,人們還開發(fā)了摻混技術、共吹塑技術、表面涂布等技術,制備阻隔性、高阻隔性中空容器,到二十一世紀初,已經(jīng)能夠利用多層共吹塑技術,生產(chǎn)出高質(zhì)量、低成本的、極具市場競爭力的塑料汽車燃料油箱,并已在啤酒包裝阻隔瓶方面,也顯現(xiàn)出光明的前景。沿著提高產(chǎn)品質(zhì)量、降低生產(chǎn)成本、節(jié)約醫(yī)療改善環(huán)保的方向不斷前進。    已工業(yè)化的阻隔性塑料中空容器,從結構上分:有單層阻隔性中空容器(由一種阻隔性樹脂或阻隔性混合物制成的單層結構)和多層阻隔性中空容器(容器壁由含有一種或幾種阻隔性材料或阻隔性混合物的多層復合型容器)兩個大類,多層阻隔性中空容器中,又有多層共吹塑型阻隔性中空容器和涂布型阻隔性中空容器,多層共吹塑容器中,根據(jù)瓶坯制造方法的不同,又有共擠出類多層共吹塑容器和共注射類多層共吹塑容器之分。根據(jù)阻隔性程度的不同,阻隔性中空容器可分為阻隔性中空容器(如PVC、PET單層中空容器,PP/PA6/PE、PP/PA6/PP之類的多層共吹塑型復合容器)和高阻隔性中空容器(如PVDC單層容器,PEN單層容器,含EVOH層、MXD6層或PVDC層的多層容器以及經(jīng)表面處理、含氟化層、磺化層或無定型碳層的多層復合容器)兩個大類。    一、單層類阻隔性中空容器    (1)硬質(zhì)PVC中空容器。硬質(zhì)PVC中空容器是最早工業(yè)化的阻隔性塑料中空容器。自二十世紀四十年代起,人們已開始PVC生產(chǎn)阻隔性中空容器,在二十世紀五、六十年代,大量應用于化妝品、洗滌劑、食品、藥品等商品的包裝。但在二十世紀六十年代末期,人們發(fā)現(xiàn)在PVC容器包裝的酒中含有氯乙烯單體存在,由于氯乙烯單體是一種致癌物質(zhì),聚氯乙烯瓶的衛(wèi)生安全性受到質(zhì)疑,因此聚氯乙烯的應用受到很大的沖擊,雖然經(jīng)過十余年的努力,二十世紀八十年代,世界各國對PVC中的殘留游離單體問題,都得到了滿意的解決,鈣-鋅復合類穩(wěn)定劑的廣泛應角,更進一步提高了PVC容器的衛(wèi)生安全性,但又因其廢棄物環(huán)保性能欠佳以及性能價格比良好的PET瓶在二十世紀余十年代的迅速崛起,并迅速地進入了PVC瓶的許多應用領域,成為阻隔性塑料容器的主流,因此現(xiàn)PVC容器無論在阻隔性塑料容器中應用量或者在阻隔性塑料容器中的重要性,均已今非夕比。    (2)高丙烯腈容器與PVDC容器。高丙烯腈(PAN)容器,指PAN(由70%左右的丙烯腈、20%-30%的丙烯酸酯[或者苯乙烯]、和少量丁二烯的共聚物)制得的容器。二十世紀六十年代末期,它曾作為阻隔性容器,用于碳酸飲料的包裝,自PET瓶在可樂等碳酸飲料方面得到實際應用之后,相形之下,高丙烯腈容器存在加工困難、衛(wèi)生性能較難保證、價格高等缺陷,很快失去了它在阻隔性中空容器中的重要性。PVDC容器阻隔性能優(yōu)良,屬于高阻隔類范疇,在二十世紀七、八十年代開始應用,PVDC容器因成型工藝困難、環(huán)境保護適應性差,價格高等因素,實際應用不多。    (3)尼龍類中空容器。尼龍6、尼龍9、尼龍11等的容器,也屬阻隔性中空容器之列,由于尼龍吹塑成型性能欠佳,這類容器多采用滾塑方法法制得。在尼龍類容器中,利用價格低廉的尼龍6的單體己內(nèi)酰胺為原料,通過滾塑聚合成型制得的尼龍6類中空容器,具有良好的性能,曾被認為是在燃料油箱等方面具有強大競爭力的品種,但因其工藝要求高、生產(chǎn)效率低,特別是近年來大型多層吹塑工藝的突破性進展,滾塑聚合尼龍6容器的重要性因此下降。    (4)PET容器。自二十世紀七十年代初,美國杜邦公司開發(fā)出實驗性PET雙向拉伸飲料瓶,隨后在美國、德國、日本、法國、意大利等國,PET雙向拉伸吹塑技術得到了很大的發(fā)展;二十世紀八十年代以后我國也開發(fā)出經(jīng)濟實用的兩步法PET雙向拉伸吹塑設備,對于PET雙向拉伸吹塑容器,在我國的普及,起到了積極的推動作用。特別是進入二十世紀九十年代以后,隨著PET樹脂生產(chǎn)技術的日臻完善、PET樹脂價格的不斷降低,PET雙向拉伸瓶的性價比明顯提升,PET雙向拉伸瓶逐步成為單層阻隔性塑料瓶的主流產(chǎn)品,廣泛應用于飲料、食用油、食品、洗滌劑、等眾多商品的包裝。    (5)PEN容器。PEN和PET同屬聚酯類高分子物質(zhì),PEN大分子鏈中以奈環(huán)替代了PET大分子鏈中的苯環(huán),因而PEN較之PET具有更加突出的阻隔性,它阻隔氧氣、二氧化碳等氣體的能力,比PET要高3-5倍,PEN容器作為高阻隔包裝容器,在瓶裝啤酒方面的應用,取得了相當理想的效果,只是目前要大量推廣應用,尚存在價格上的障礙。    (6)由混合料制備的阻隔性中空容器。應用混合的方法,對塑料進行改性,一直被認為是獲得高性能、低成本塑料制品的一條有效途徑。人們在應用混合的方法,開發(fā)阻隔性中空容器方面,也進行了大量的工作,取得了可喜的進展。(a)利用尼龍、相容劑、聚乙烯摻混物,制備阻隔性中空容器。由尼龍、相容劑、聚乙烯混合物,制備的中空容器,具有和尼龍容器相當?shù)淖韪粜阅?,同時較之尼龍料具有更好的吹塑成型性能,并能大幅度降低塑料瓶的原料成本,從而增加容器的市場競爭能力。國外在二十世紀八十年代已開始這方面的研究,我國復旦大學、楊子石化等單位也都曾從事過這方面的工作并取得實用性成果,但由于近年來,以尼龍為阻隔層的多層共吹塑容器的長足發(fā)展,摻混性阻隔性容器的重要性大幅度下降。(b)由PET和納米填料混合制備的中空容器。在PET中,混合3%左右的納米填料,制得的單層中空容器,已可較普通PET雙向拉伸吹塑容器的阻隔性,提高30%以上,而且所制得的PET瓶具有較好的耐熱性,可以承受巴氏消毒處理,人們正在這方面進行深入的研究,希望通過納米技術,生產(chǎn)出能夠滿足啤酒包裝需要的高阻隔容器,其動向值得大家高度關注。

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