3.4 95℃熱水浸泡后OIT200℃保留率 四點(diǎn)外推法從抗氧劑損耗角度評(píng)估了材料的熱氧壽命,它與使用環(huán)境無(wú)關(guān)。由于水是很強(qiáng)的浸蝕劑,又廣泛存在于自然界各種環(huán)境中,因此水對(duì)材料的長(zhǎng)期性能有很大影響,特別是在地下采暖以及其它一些熱水系統(tǒng)中聚烯烴管材的應(yīng)用已經(jīng)大量增加,所以我們進(jìn)行了熱水浸泡試驗(yàn),考察隨著浸泡時(shí)間的延長(zhǎng)OIT200℃ 的變化,并計(jì)算出在不同時(shí)間OIT200℃的保留率,用以評(píng)價(jià)水對(duì)材料熱氧穩(wěn)定性的影響。試驗(yàn)和計(jì)算結(jié)果見(jiàn)圖5和表7。 從圖5我們看到試樣經(jīng)95℃熱水浸泡以后, OIT200℃ 有著不同程度的下降,特別是在1000h以?xún)?nèi)最為明顯,下降速度最快,這是六個(gè)樣品的共性,另外圖5還清晰地反映出了每個(gè)樣品的個(gè)性,我們?cè)?.3四點(diǎn)法外推熱氧壽命中把這六個(gè)樣品分成三組平行試驗(yàn)樣品,每組樣品的熱氧壽命和斜率B有著相近的結(jié)果,通過(guò)熱水浸泡試驗(yàn)我們可以看到它們依然表現(xiàn)出了相近的個(gè)性,特別是ZG0326/ZG0445和ZG0194/ZG0289, ZG0194/ZG0289擬合直線方程中的斜率B最高,在熱水浸泡試驗(yàn)中它們的OIT下降幅度最大,到5525h時(shí)的OIT結(jié)果與ZG0326/ZG0445這組樣品的OIT水平相當(dāng),OIT200℃ 保留率在這些樣品中最低(表7),說(shuō)明B值大不僅在高溫加工段不利,在熱水系統(tǒng)中表現(xiàn)也不佳。GW0426/GW1127的斜率B在這三組樣品中最低,它們?cè)跓崴菰囼?yàn)中的OIT200℃ 保留率最高,穩(wěn)定性比另四個(gè)樣品好,雖然這組樣品在3768h時(shí)有所不同,但這可能是由于GW0426為輻射交聯(lián)聚乙烯(其它樣品均為硅烷交聯(lián)聚乙烯),盡管如此,在2095h時(shí)GW0426/GW1127這組樣品的OIT200℃ 保留率依然很接近,分別為85%和82%。ZG0326/ZG0445比GW0426/GW1127熱氧壽命低而B(niǎo)值高,在熱水浸泡試驗(yàn)中它們的OIT200℃ 保留率低于GW0426/GW1127,說(shuō)明ZG0326/ZG0445不僅基礎(chǔ)抗氧能力差,穩(wěn)定體系的損耗活性還比GW0426/GW1127大,這類(lèi)試樣的熱氧穩(wěn)定性是最不理想的。表7. 六種交聯(lián)聚乙烯管材95℃熱水浸泡后OIT200℃保留率 PEX管材熱水浸泡前后的OIT變化說(shuō)明管材中的穩(wěn)定體系不論是在內(nèi)部沉淀還是向周?chē)h(huán)境介質(zhì)遷移,已經(jīng)發(fā)生了損耗??寡鮿┤苡诰酆衔锘w中作為捕捉劑才能有效,沉淀和遷移使它失去效果。完全損耗時(shí)聚合物組份迅速自催化降解,使得材料脆化,最終導(dǎo)致管材脆性破壞,因此在低應(yīng)力下,機(jī)械負(fù)荷的影響已不是很重要了,起主導(dǎo)作用的是材料自身的熱氧穩(wěn)定性。因此,我們不能一味在外推OIT95℃上追高,而應(yīng)對(duì)擬合直線方程的斜率B有所要求,通過(guò)大量的試驗(yàn)及擬合的直線方程分析,我們認(rèn)為:對(duì)于交聯(lián)聚乙烯擬合直線方程的斜率B值>10,相關(guān)系數(shù)<0.995,標(biāo)準(zhǔn)偏差>0.1的管材,不能僅以外推OIT95℃ 結(jié)果作為評(píng)價(jià)其抗熱氧穩(wěn)定性的結(jié)果,而是要以95℃浸泡試驗(yàn)做為輔助評(píng)價(jià)手段,穩(wěn)定性好的樣品在95℃浸泡1000h后OIT200℃保留率應(yīng)在80%以上?! ∷狞c(diǎn)外推法和95℃熱水浸泡后OIT200℃保留率試驗(yàn)的重復(fù)性取決于OIT單測(cè)值的重復(fù)性,穩(wěn)定體系分散不均勻的或由于加工工藝造成OIT結(jié)果分散性大的管材及管件不適用于此方法,平行試驗(yàn)方式和結(jié)果說(shuō)明了四點(diǎn)外推法和熱水浸泡試驗(yàn)結(jié)果的可靠性,并展現(xiàn)出了其中的關(guān)聯(lián),這一點(diǎn)證實(shí)四點(diǎn)外推法有它的實(shí)用價(jià)值。四、結(jié)論 1.聚烯烴管材管件中的穩(wěn)定劑損耗是溫度和時(shí)間的函數(shù),因而用氧化誘導(dǎo)期法進(jìn)行四點(diǎn)溫度外推熱氧壽命是一種方便可行的加速試驗(yàn)方法,雖然不能代表在復(fù)雜應(yīng)用環(huán)境下的真實(shí)結(jié)果,但是可以判斷穩(wěn)定體系的損耗活性并預(yù)測(cè)管材的熱氧壽命,從而可以對(duì)不同抗氧體系的管材進(jìn)行相互比較?! ?.采用四點(diǎn)外推法評(píng)價(jià)熱氧穩(wěn)定性時(shí),不應(yīng)該只追求OIT95℃ >50年,而忽略Log Y=A+BX中的斜率B 值。OIT95℃ >50年,B越小說(shuō)明熱氧穩(wěn)定性越好,建議對(duì)交聯(lián)聚乙烯管材要求OIT95℃ >50年的同時(shí)要求B<10?! ?.穩(wěn)定體系的物理遷移和化學(xué)損耗均是影響聚烯烴管材長(zhǎng)期穩(wěn)定性的重要因素,對(duì)于擬合直線方程Log Y=A+BX中斜率B>10,相關(guān)系數(shù)<0.995,標(biāo)準(zhǔn)偏差>0.1的交聯(lián)聚乙烯管材試樣,建議用95℃浸泡試驗(yàn)做為輔助評(píng)價(jià)手段,考察95℃浸泡1000h后OIT200℃保留率,穩(wěn)定性好的樣品OIT200℃保留率應(yīng)在80%以上。 來(lái)源:晉什集團(tuán)
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