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影響改性脲醛樹脂性能的因素分析(三)

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

由表3可以看出因子2、4的載荷最大,它們是影響穩(wěn)定性的主要因素,對(duì)產(chǎn)品的穩(wěn)定性起著決定性作用。因子2主要由尿醛比獨(dú)立組成,因子4主要由淀粉與水之比、水解時(shí)間、氧化pH、氧化時(shí)間以及氧化劑用量線性組成。即淀粉與水的比例、氧化淀粉被氧化的程度以及尿醛比對(duì)改性脲醛膠的穩(wěn)定性影響很大。   如圖4所示,氧化時(shí)間對(duì)貯存穩(wěn)定性的影響呈開口向下的拋物線形式。反應(yīng)初期,隨著氧化時(shí)間的延長(zhǎng),貯存穩(wěn)定性增強(qiáng);但氧化時(shí)間太長(zhǎng),貯存穩(wěn)定性則有所下降。因?yàn)樵谝欢ǖ难趸瘯r(shí)間內(nèi),淀粉被氧化成醛,而醛在合適的條件下,可與造成脲醛樹脂穩(wěn)定性差的羥基發(fā)生縮合,生成對(duì)堿和氧化劑較為穩(wěn)定的半縮醛或縮醛,增加了脲醛膠的穩(wěn)定性。如果淀粉的氧化程度太大,反應(yīng)體系中的活性基團(tuán)過(guò)多,一方面容易發(fā)生凝膠現(xiàn)象,另一方面使產(chǎn)物的固含量過(guò)高,導(dǎo)致脲醛膠的穩(wěn)定性下降。    選擇適當(dāng)脲醛比,也有助于提高脲醛膠的穩(wěn)定性。如圖5所示,隨著脲醛摩爾比的提高(甲醛的摩爾數(shù)降低),脲醛樹脂的穩(wěn)定性減小。因?yàn)樵诘湍柋鹊碾迦渲?亞甲基的含量高,沒(méi)有參加反應(yīng)的氨基和亞氨基也比較多,這些基團(tuán)都比較活潑,反應(yīng)性較強(qiáng),降低了產(chǎn)品的穩(wěn)定性。高摩爾比時(shí),反應(yīng)中生成的二羥甲基脲多,產(chǎn)物中所含羥甲基團(tuán)多,甚至還有醚鍵化合物,從而增強(qiáng)了樹脂的穩(wěn)定性。2.4 影響膠粘強(qiáng)度的主要因素   由表4可以看出,影響剪切力性能的主要是因子4,即水解pH、水解時(shí)間、氧化劑量、淀粉與尿素的比例這幾個(gè)因素。這與有關(guān)文獻(xiàn)關(guān)于脲醛膠性能的研究結(jié)果是一致的。即對(duì)于氧化淀粉改性的脲醛樹脂來(lái)說(shuō),氧化淀粉被水解、氧化的程度以及氧化淀粉的加入量是影響產(chǎn)品膠粘強(qiáng)度的關(guān)鍵因素。氧化淀粉的加入量對(duì)脲醛樹脂膠粘強(qiáng)度的影響如圖6所示:在一定范圍內(nèi),剪切強(qiáng)度隨著氧化淀粉的加入量的增加而升高;但氧化淀粉的加入量達(dá)到一定程度以后,剪切強(qiáng)度的變化不太明顯,從回歸方程上來(lái)看,呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因是:固化過(guò)程中起交聯(lián)作用的主要是羥基,氧化淀粉中部分未被氧化的羥基不僅可以相互交聯(lián)成鍵,還可與板材中的羥基、醛基等發(fā)生化學(xué)作用,使脲醛樹脂的膠結(jié)強(qiáng)度得到了增強(qiáng)。另一方面,膠結(jié)強(qiáng)度受板的潤(rùn)濕性的影響也很大,板的潤(rùn)濕性低,膠合質(zhì)量差:潤(rùn)濕性高,膠合質(zhì)量好。對(duì)于氧化淀粉改性的脲醛樹脂,其表面張力隨著氧化淀粉加入量的增加而逐步增加。表面張力的增加,導(dǎo)致接觸角變大,板材的潤(rùn)濕性降低,膠合質(zhì)量差。3 結(jié) 論    (1)淀粉種類、脲醛比及淀粉被氧化的程度對(duì)游離甲醛含量都有較大的影響。其中淀粉被氧化的程度對(duì)游離甲醛含量的影響最大。    (2)脲醛比、淀粉種類、水解時(shí)間和氧化程度對(duì)固含量的影響比較大。    (3)淀粉與水的比例,淀粉被氧化的程度及脲醛比對(duì)改性脲醛膠穩(wěn)定性的影響最大。    (4)影響改性脲醛樹脂膠粘強(qiáng)度的主要是淀粉被水解、氧化的程度以及氧化淀粉的加入量等幾個(gè)因素。 來(lái)源:21世紀(jì)精細(xì)化工網(wǎng)

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