2 結果與討論 以ＩＰＤＩ、ＩＰＤＡ為基準原料,保持組分摩爾配比Ｒ(Ｒ=ｎ二異氰酸酯/ｎ聚合物多元醇/ｎ擴鏈劑)不變,考查聚合物多元醇類型對聚氨酯樹脂結構與性能的影響。2.1?。模樱煤停粒疲头治?nbsp; 由圖1可以看出,在組分物質的量配比Ｒ保持不變時,ＰＢＡ基樹脂涂膜的Ｔｇ,ｓ高于ＰＴＭＥＧ基樹脂涂膜,而Ｔｇ,ｈ較低。 聚氨酯樹脂硬段的亞氨基>ＮＨ可以與硬段中脲羰基>Ｃ=Ｏ形成氫鍵,也可以與軟段中的%DＯ%D和酯羰基>Ｃ=Ｏ(聚酯型)形成氫鍵,前者促進微相分離,而后者則促使微相混合。Ｓｕｎｇ等研究發(fā)現,硬段中的亞氨基>ＮＨ、脲羰基>Ｃ=Ｏ氫鍵化程度很高,而軟段中的酯羰基>Ｃ=Ｏ則少量形成氫鍵。 聚酯型聚氨酯軟段中含有強極性的酯基,軟段與硬段之間的氫鍵作用力遠大于聚醚型,鏈段運動的內旋轉位壘較高,不利于軟段和硬段因熱力學不相容而各自聚集成相,微相分離程度較低。1#和2#樹脂涂膜的ＡＦＭ測試圖樣也證實了這一點,聚酯型樹脂涂膜的硬段微區(qū)尺寸小于聚醚型,軟硬段相容性較好。這與邊棟材等利用小角Ｘ射線散射(ＳＡＸＳ)對聚氨酯脲研究的結果相一致。2.2 涂膜機械性能 由表2可以看出,在組分摩爾配比Ｒ保持不變時,ＰＢＡ基樹脂涂膜的拉伸強度高于由相同分子量ＰＴＭＥＧ制得的樹脂涂膜,而斷裂伸長率低于聚醚型?！ ?由于酯基的內聚能(12 2ｋＪ/ｍｏｌ)比醚基的內聚能(4 2ｋＪ/ｍｏｌ)大,分子間作用力較大;較低的微相分離程度使其軟硬段相容性較好,硬段微區(qū)對軟段相的補強作用較強,因而聚酯型涂膜的硬度、拉伸強度高于聚醚型。因為酯基的位阻效應較大,而醚基(—ＣＯ—Ｃ—)為線型鏈段,內旋轉位壘較低,分子鏈柔順性較好,使得聚醚型涂膜的斷裂伸長率較高。2.3 印刷適應性和附著性測試 印刷適應性測試結果表明:由1#和2#樹脂調制的油墨過網性能較好,印刷過程中均未出現拉絲現象;印刷涂布時成膜性能較佳,柔韌性好;70℃下捆綁疊壓30ｍｉｎ,抗粘連性為2#優(yōu)于1#?？拐尺B性的改善是由于酯基的極性較高,使得印刷涂膜的表面硬度增加,分子間作用力增強?！ 「街詼y試結果如表3所示,可以看出,2#的涂膜附著性優(yōu)于1#。這是因為尼龍纖維中的極性酰胺基團可以和樹脂中的酯基、醚基、氨基甲酸酯基、脲基等基團形成氫鍵。ＰＢＡ中酯基的極性高于醚基,有利于印刷涂膜對尼龍纖維的附著性的提高。 3 結 論 樹脂組分摩爾比例Ｒ相同時,ＰＢＡ基樹脂涂膜的微相分離程度較低,Ｔｇ,ｓ、硬度和拉伸強度高于由相同相對分子質量ＰＴＭＥＧ制得的樹脂涂膜,而Ｔｇ,ｈ和斷裂伸長率低于聚醚型;聚酯型聚氨酯樹脂的印刷適應性和附著性較好. 來源:21世紀精細化工網
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