摘要:報導(dǎo)了以蓖麻油和甲苯二異氰酸酯為主要原料,以酒石酸為親水單體合成的聚氨酯乳液膠粘劑的配方組成、制備工藝和性能的研究,討論了影響乳液膠粘劑的合成工藝及性能的主要因素。 關(guān)鍵詞: 聚氨酯 乳液膠粘劑 蓖麻油 甲苯二異氰酸酯 酒石酸 前言: 聚氨酯膠粘劑具有粘接強(qiáng)度高,軟硬度等性能可調(diào)節(jié),能粘接金屬、非金屬等多種材料,并具有優(yōu)異的耐低溫、耐油等性能,因而得到越來越廣泛的應(yīng)用。但目前主要使用的溶劑型聚氨酯膠粘劑由于有機(jī)溶劑易揮發(fā)、氣味大、污染空氣,易燃燒,可能造成對人身的毒害與危害,自70年代以來,開拓水性聚氨酯膠粘劑的應(yīng)用新領(lǐng)域就成為國內(nèi)、外研究與開發(fā)的重要課題。我國對這一領(lǐng)域的研究還較少。 聚氨酯乳液膠粘劑是粒徑在0.1-1μm之間、以水為分散介質(zhì)的乳白色穩(wěn)定粘液。由于異氰酸酯基(-NCO)易與水反應(yīng),迅速生成含有脲鍵的聚氨酯樹脂是疏水的,在水中產(chǎn)生凝膠而結(jié)塊,而制成均勻穩(wěn)定的聚氨酯乳液在技術(shù)上是有一定難度的。我們采用的工藝是在無水條件下先生成聚氨酯予聚體,在樹脂結(jié)構(gòu)中引入親水基因,然后進(jìn)行水分散,制成自乳化陰離子型聚氨酯乳液,實驗采用價格低廉,來源豐富的蓖麻油和普遍使用的甲苯二異氰酸酯(TDI)作主要原料,親水單體采用市場上易得的酒石酸。擴(kuò)鏈劑為一縮二乙二醇或1,4-丁二醇,中和劑用過三乙胺、氨水與氫氧化鈉。實驗在探索制備聚氨酯乳液的工藝條件之后,用正交試驗設(shè)計法,以粘接鋼板的剪切強(qiáng)度為指標(biāo),優(yōu)選了預(yù)聚體的NCO與OH的配比、擴(kuò)鏈劑種類、酒石酸用量及反應(yīng)溫度。 1 實驗部分 1.1 主要原料 名稱 規(guī)格 來源 甲苯-2,4-二異氰酸酯(TDI) CP 上海試劑一廠 蓖麻油 CP 華東試劑供銷公司 酒石酸 AR 上海試劑一廠 一縮二乙二醇 CP 上海試劑三廠 1,4-丁二醇 CP 軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)站 三乙胺 AR 上海試劑三廠 氨水 CP上海振新化工二廠 氫氧化鈉 AR 宜興市分水助劑廠 丁酮 AR 上海試劑一廠 1.2 主要反應(yīng)機(jī)理 蓖麻油的主要成份是9-烯基-12-羥基十八酸的甘油酯 。 1. 3實驗配方 1.4 合成工藝 將蓖麻油稱量入帶有溫度計、攪拌裝置與導(dǎo)氣管的反應(yīng)中。通入氮氣細(xì)流至反應(yīng)結(jié)束,于80攝氏度減壓下脫水1小時。冷卻至室溫,先后加入甲苯二異氰酸脂、擴(kuò)鏈劑及經(jīng)過干燥處理的酒石酸與少量丁酮,升溫至55攝氏度左右,保溫反應(yīng)3小時,反應(yīng)中如體系過于粘稠,可加適量丁酮調(diào)節(jié)降低粘度。冷卻至室溫,滴加配好的三乙胺水溶液(1:100)強(qiáng)烈攪拌下同時加少量丁酮,溶液由淺黃透明變?yōu)槿榘咨?dāng)溶液的PH值達(dá)到7-8時,停止滴加三乙胺水溶液,繼續(xù)強(qiáng)烈攪拌10分鐘左右,得到均勻分散的白色乳液。 1.5 乳液性能測試 1.5.1 粘度的測定 用涂料--4粘度計測量乳液粘度 1.5.2 固體含量的測定 稱取1。0--1。5G乳液式樣,稱重為W0,置于100-110攝食度恒溫干燥箱內(nèi)干燥數(shù)小時,稱重至恒重W,按下式計算固體含量。 固體含量%=W/W0*100 1.5.3 密度的測定 用比重瓶法測乳液的相對密度 1.5.4 耐水性的測定 將制得的乳液在已知重量的、潔凈的玻璃表面上流延成膜,制成直徑為50MM,厚約0.2MM的式樣若干片,室溫下于通風(fēng)柜中放置煩躁24小時后在100-110攝食度下干燥2-3小時,稱量至恒重,得到的重量減去玻璃片重量即得膜重W1,將栽膜玻片浸入蒸餾水中,每隔一天取出一片,用濾紙吸干表面水分,稱重的濕膜重W2,再將濕膜如上述方法干燥至恒重,稱得溶出后的干燥膜重W3,按下式計算吸水率與溶出率。 吸水率%=W2-W1/ W1*100 溶出率%=W2-W3/ W1*100 1.5.5 粘接強(qiáng)度的測試 (1)剝離強(qiáng)度 乳液對帆布、簾子布及PVC人造革等粘接進(jìn)了180°C剝離強(qiáng)度測試,試樣尺寸為150X25(mm),28°C下,于XL-20型拉力試驗機(jī)上進(jìn)行的測試。 (2)剪切強(qiáng)度 乳液粘接鋁-鋁板,鋼-鋼板等測試單搭接拉伸減剪切強(qiáng)度,試樣尺寸及測試方法按GB7124-86,溫度在室溫28°C。
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