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聚烯烴樹脂的性能及應(yīng)用

2007/8/10 15:04:24 人評論

    聚烯烴是指聚乙烯、聚丙烯及其共聚物樹脂。由于其綜合性能較好,加工成型容易,熱分解溫度較高(一般在315cC以上),是應(yīng)用廣泛的非熱敏性通用型結(jié)晶性樹脂。聚烯烴塑料包裝制品的性能不僅同聚烯烴樹脂的種類、分子量大小、結(jié)晶度大小有關(guān),還同生產(chǎn)包裝制品的工藝有關(guān)。如生產(chǎn)薄膜的擠出吹膜法、擠出流涎法、雙向拉伸法等,生產(chǎn)中空容器的擠吹或注吹法、擠拉吹或注拉吹法,以及使用固相熱成型方法等。生產(chǎn)方法不同,性能也有差別。    聚乙烯最早于1933年由英國ICI公司在實驗室中合成的,1939年由ICI公司工業(yè)化生產(chǎn)。由于是采用高壓法將高純度的乙烯單體聚合而成的,所以叫高壓法聚乙烯(HPPE)。這種聚乙烯的密度低,又叫低密度聚乙烯(LDPE)。1953年德國發(fā)明了HDPE,并于1955年工業(yè)化生產(chǎn)。1977年美國UCC公司開發(fā)出LLDPE。1958年日本三井石化公司工業(yè)化生產(chǎn)出超高分子量聚乙烯。1984年美國UCC公司工業(yè)化生產(chǎn)出甚低密度聚乙烯(VLDPE)。20世紀(jì)90年代中,美國DOW化學(xué)公司、德國BASF公司、日本三井石化公司工業(yè)化生產(chǎn)出新型茂金屬聚乙烯(mPE)。    聚丙烯是1955年由意大利發(fā)明并生產(chǎn)的,由于PP的性能優(yōu)越,成為塑料業(yè)一個重要的標(biāo)志性進(jìn)步。    目前,聚烯烴制品在世界塑料制品市場占居第一位,其次才是PVC和其它通用型塑料。世界PP的年產(chǎn)量已達(dá)4150萬噸,而PE的年產(chǎn)量已達(dá)5000萬噸。    一、聚乙烯樹脂的性能    1、LDPE    LDPE是密度為0.91-0.925g/cm3的白色蠟狀固體顆粒;屬典型的結(jié)晶型熱塑性聚合物,結(jié)晶度為55-65%,熔點(diǎn)為105—126cC;具有良好的柔軟性、電絕緣性、耐低溫性;易燃,且有燒滴現(xiàn)象,燃燒時發(fā)出蠟燭氣味,火焰無煙無色;具有良好的熱封性、阻濕性,且透氣性、透明性好;易加工成型,可以擠出、注射,熔體流動性好,不易發(fā)生熱分解,是熱穩(wěn)定性較好的一種樹脂,其熱分解溫度在3150C以上;耐油脂性、耐有機(jī)溶劑性比PP差,因此,如厚度薄時,長期放置油脂或汽油時會滲漏;由于是非極性物質(zhì),易帶靜電,高速生產(chǎn)時摩擦易產(chǎn)生靜電積累而具有危害性,需要加抗靜電劑或抗靜電裝置;表面張力低,僅31達(dá)因/cm,因此在表面裝飾或印刷上膠時,必須預(yù)先進(jìn)行表面處理,以提高其表面的親合性。    2、HDPE    HDPE是密度在0.941—0.970g/cm3之間的高密度聚乙烯,隨著密度的提高,HDPE的結(jié)晶度提高(75-90%)、熔點(diǎn)提高(126-136cC),剛性、韌性、機(jī)械強(qiáng)度、耐溶劑性、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性、耐滲透性都比LDPE好。HDPE同LDPE一樣,是一種無色無味無毒的樹脂,可直接與食品或藥品接觸,同LDPE一樣易燃,有燒滴現(xiàn)象,燃燒時有蠟燭油味道,有良好的電絕緣性。I-IDPE薄膜透明性差,而強(qiáng)度卻十分高,常用作購物袋、垃圾袋等。同LDPE一樣,阻濕性好,可用于干燥食品的包裝,有良好的保存效果;由于透氣性大,不宜于作真空包裝或氣調(diào)包裝。可長期在—40cC-80cC的環(huán)境下使用,脆化溫度為-65cC。在印刷、上膠或涂裝時也需預(yù)先作表面處理;可擠出、注射等成型加工,熱分解溫度高。    3、MDPE    MDPE為中密度聚乙烯,其性能處于高密度和低密度聚乙烯之間,其應(yīng)用情況及加工成型也同HDPE和LDPE一樣。    4、LLDPE    LLDPE為線性低密度聚乙烯,是一種乙烯同。辛烯的共聚物。由于LLDPE中短支鏈比HDPE多,而長支鏈比LDPE少,分子量分布比LDPE狹窄,因而流變學(xué)性能同LDPE有顯著的差別。LLDPE同LDPE相比較,在性能上有以下突出的不同:LLDPE是密度為0.920-0.930g/cm3的五色無嗅無味的固體顆粒,其結(jié)晶度介于HDPE和LDPE±間;無毒,可直接用于食品及藥品包裝;同LDPE相比,點(diǎn)比LDPE高10-20cC,熔體粘度大,在相同熔體溫度下,相同分子量的LLDPE熔體粘度是LDPE的10倍以上,因此,加工時需要比加工LDPE大得多的主電機(jī)功率才能i左劊,例如,中65mm的擠出機(jī)在加工LDPE時只需要10-15KW的主電機(jī),而加7-LLDPE則要50-60KW的主申,柳.LLDPE熔體的粘度受熔體溫度影口向小,而受剪切應(yīng)力的影響大,因此需要采用提高加工速度的方法,例如,加工LLDPE的螺桿為了加快塑化時間,加強(qiáng)塑化能力,采用了銷釘和混煉頭聯(lián)合的高速螺桿,L/D比一般在32以上;LLDPE的透明度比LDPE好,熱封時的溫度比LDPE高10Y左右,有極好的熱粘合性和優(yōu)良的夾雜物熱封性,因此在軟塑包裝中常用作熱封層用;LLDPE的耐應(yīng)力開裂性很好,可用來同HDPE共混改性,提高HDPE的耐應(yīng)力開裂性;根據(jù)LLDPE的粘彈性,可用于制作纏繞膜。    5、VLDPE    甚低密度聚乙烯是一種密度低于0.91g/cm’的聚乙烯,LCLDPE更柔軟,熱封性優(yōu),且耐應(yīng)力抗裂性大,是HDPE或其它PE優(yōu)良的耐應(yīng)力開裂性改性劑。    6、mPE    茂金屬聚乙烯(mPE)同LLDPE一樣是乙烯與。高級烯烴的共聚物,具有高度的反應(yīng)活性。mPE是無色無嗅無味無毒的熱塑性塑料,透明度優(yōu)良,燃燒性同LDPE;mPEh月有比其它各類PE更好的韌性、強(qiáng)度、透明度、清潔度,由于分子量分布相當(dāng)窄,因而制品收縮性較小;mPE同LLDPE一樣,熔體粘度相當(dāng)高,二者均可以用提高剪切應(yīng)力的辦法來降低熔體粘度,這是mPE加工性比LLDPE好的原因之一;mPE熔體張力比LLDPE高,吹膜的膜泡穩(wěn)定性較好,由于熔體強(qiáng)度高,在吹膜時的吹脹比和牽引比都可以較大,薄膜厚度可以較小而不會破裂;roPE同LLDPE一樣有極好的耐應(yīng)力開裂性,是其它PE提高耐應(yīng)力開裂性的優(yōu)良改性劑。    7、EVA、EEA及其它乙烯共聚物      EVA是乙烯同醋酸乙烯酯的共聚物,在軟塑包裝中常用來作低溫?zé)岱庑缘母男晕锘驘崛勰z材料。EVA的性能與VA含量有關(guān),隨著VA含量的提高,熔點(diǎn)降低,EVA極Q提高,在有機(jī)溶劑中的溶解度由不溶到溶脹到完全溶解,粘度提高。因此,低VA含量的EVA是熱塑性塑擔(dān),而高VA含量的是彈性體。VA含量增加,密度提高,透明度提高,結(jié)晶度降低,耐應(yīng)力開裂性和;中擊強(qiáng)度提高。由于EVA熱穩(wěn)定性有限,232cC以上時會發(fā)生熱分解。    EEA是乙烯同丙烯酸甲酯及乙烯同馬來酸酐等的共聚物,是軟塑包裝業(yè)中相容劑的熱封用樹脂。    8、離子型樹脂(10nomer)    離子型樹脂最大的特點(diǎn)是具有極好的夾雜物熱封性、高度的強(qiáng)度、韌性;中擊強(qiáng)度、優(yōu)良的熱粘結(jié)性,尤其適用于同鋁箔和尼龍、PE的涂布復(fù)合上,是優(yōu)良的內(nèi)封層材料,即使污染也能有高度的熱封強(qiáng)度。    二、聚丙烯樹脂的性能    聚丙烯有均聚物和共聚物之分。均聚丙烯中,根據(jù)丙烯分子中甲基排列位置的不同,又有等規(guī)(甲基排列在同一方向)、間規(guī)(甲基分別相間排列在兩側(cè))、無規(guī)(甲基混亂排列)三種。共聚丙烯中,主要是乙烯同丙烯的共聚物。    1、均聚丙烯的性能    均聚丙烯是密度為0.89-0.91g/Gm3的無色無味無毒的固體顆粒,可用于儀器和藥品包裝;易燃,有燒滴現(xiàn)象,燃燒時有蠟燭油氣味,以焰無煙,呈黃色;有良好的強(qiáng)度、剛性、耐磨性,可連續(xù)在110—120cC下長期使用;不能在0℃以下的環(huán)境使用,耐寒性差,發(fā)脆;耐候性、著色性、抗靜電性差,涂裝或印刷前應(yīng)預(yù)作表面處理;阻濕性好,可用于干燥食品的包裝,但透氣性大,因此不能單獨(dú)用于真空包裝、充氣包裝;等規(guī)度在94%以上時,熔體流動性好,易加工成型,熱分解溫度高,電絕緣性優(yōu)良。    間規(guī)及無規(guī)聚丙烯因機(jī)械強(qiáng)度較低,一般不用于成型,是生產(chǎn)等規(guī)聚丙烯的副產(chǎn)品。無規(guī)聚丙烯常用于熱熔膠輔助科、母科載體樹脂的輔助料等。    2、共聚丙烯的性能  共聚丙烯主要是乙烯和丙烯的共聚物,隨乙烯成分的增加,共聚丙烯的柔軟性提高,耐寒性提高,;中擊強(qiáng)度提高,熔點(diǎn)降低。 

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