α-氰基丙烯酸酯膠粘劑簡稱a-膠,是一種獨特的單體型快固膠粘劑,具有固化快、可粘接材料廣泛、粘度低、膠層薄、膠膜具有透明性、耐油和電器絕緣性、滲透力強、使用方便等特點。自1949年Ardis首先合成a-氰基丙烯酸酯,1956年C.Coover在無意中發(fā)現(xiàn)a-氰基丙烯酸酯的粘接特性,到1958年Eastman Kadark公司正式推出了世界上的第一種a-膠問世,很快在電子、機械、工藝、考古、文物、日常生活用品等方面得到了廣泛應(yīng)用 。我國1962年以后作為商品生產(chǎn)研究,目前已有北京、上海、遼寧、浙江、山東、西安等地的科研院所、生產(chǎn)企業(yè)在研究和生產(chǎn)。據(jù)1990年報道口一當(dāng)時國內(nèi)年產(chǎn)量只有20多噸,而日本年產(chǎn)量已達400多噸,遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了需求。作為一種具有獨特性質(zhì)的單組份反應(yīng)型膠粘劑,應(yīng)大力發(fā)展。工業(yè)上常通過氰乙酸酯與甲醛聚合后裂解來制各。 1. 原料中間體的合成 氰乙酸乙酯是a-膠的中間體。它的合成多數(shù)是先從氯乙酸出發(fā),經(jīng)中和、氰化、酯化等反應(yīng)過程,制得含量大于94% 的氰乙酸乙酯。 2. 單體a-氰基丙烯酸酯的制備 2.1 原料配方① 氰乙酸乙酯(>94% )126克,② 二氯乙烷80~100毫升,⑧ 甲醛(37% )82克,④ 六氫吡啶0.4~0.5毫升,⑤鄰苯二甲酸二丁酯40毫升,⑥ 對甲基苯磺酸1克,⑦ 五氧化二磷7克,⑧ 對苯二酚2.5克,⑨二氧化硫微量。 2.2 制備方法制備方法在三口瓶中加人① ③ ,加熱至70 ℃后停止加熱。在攪拌下用滴液漏斗緩慢加人⑨ ④的混合物,約1 5分鐘加完。待反應(yīng)不故熱時至劇烈回流,通過分水器除水,約l小時后分出水70~72m1.再加人⑤⑥繼續(xù)回流分水,蒸出② ,直至蒸氣溫度超過83℃。冷卻至60~70c后,加人⑦5g⑧2g,攪拌均勻,然后換成減壓蒸餾裝置.在1.33KPa的負(fù)壓下進行裂解,收集沸點90~180 C的粗品約110~120g,接收瓶中裝有⑦ 2g⑧O.5g。將粗產(chǎn)品在通有SO2的氣氛中.2.67KPa的負(fù)壓下再蒸一次,收集80~100℃餾份可得87~95g精單體(a-氰基丙烯酸乙酯)。再按a-氰基丙烯酸乙酯94% 、聚甲基丙烯酸甲酯3% 、磷酸三甲酚酯3% 、對苯二酚微量、二氧化硫微量,比例配制a-膠。 我國a-膠發(fā)展時間不長.目前大多數(shù)廠家生產(chǎn)的還是以普通型 a-膠為主.具有特殊性能的品種還為數(shù)不多。許多產(chǎn)品在質(zhì)量上仍存在耐熱性、耐濕性差,貯存期短,性脆.填隙性差,不宜粘接多孔材料等諸多缺點。 八十年代以來,國外在針對a-膠所存在缺點的研究上取得了許多突破性的進展,出現(xiàn)了耐熱150℃和高度耐沖擊的產(chǎn)品。還出現(xiàn)了油面a-膠,導(dǎo)電a-膠,阻燃a-膠等新品種。隨著改革開放的繼續(xù)深入,國民經(jīng)濟的不斷發(fā)展, a-膠在我國有著廣闊的應(yīng)用前景.國內(nèi)有關(guān)研究部門及生產(chǎn)廠家還需要在a-膠的改性方面進行深入研究,盡快開發(fā)出性能優(yōu)異的改性產(chǎn)品,以滿足眾多行業(yè)的不同需求。
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