美觀、輕巧、價(jià)廉的彩印復(fù)合膜包裝袋,它是食品的最時(shí)尚的包裝形式之一,這種時(shí)尚的軟質(zhì)包裝深入人心,但人們總有一個(gè)疑問,在生產(chǎn)過程中帶入的殘留溶劑,對(duì)人體會(huì)有危害嗎?會(huì)有多大危害?乙酯是無毒的,甲苯有一定的毒性,但在一定的含量以下是無害的,這是個(gè)常識(shí),但這個(gè)指標(biāo)是多少?國(guó)內(nèi)廠家又是依據(jù)什么指標(biāo)生產(chǎn)的?如何進(jìn)一步降低這種時(shí)尚包裝的殘留溶劑量,則一直是業(yè)內(nèi)人士討論的問題,尤其入世后,包裝材料市場(chǎng)也要與國(guó)際市場(chǎng)接軌,世界跨國(guó)食品集團(tuán)將在國(guó)內(nèi)尋找符合要求的包裝,殘留溶劑量是其重要的一個(gè)指標(biāo),所以國(guó)內(nèi)的軟塑包裝企業(yè)對(duì)此也極為重視,本文我將分別討論上面提及的幾個(gè)問題。一、 相關(guān)法規(guī) 我國(guó)關(guān)于殘留溶劑的標(biāo)準(zhǔn),見于兩處:一是,1996年6月1日實(shí)施的《藥品包裝用復(fù)合膜通則》;二是,1999年2月1日實(shí)施的《耐蒸煮復(fù)合膜袋》,在這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)上都是這樣規(guī)定的:溶劑殘留量不大于10mg/m2,但并未指明是何種溶劑,在10mg/m2的范圍各種溶劑量也未做再詳細(xì)的劃分,國(guó)內(nèi)企業(yè)大都依據(jù)此兩種版本,在日本的標(biāo)準(zhǔn)中見到有“溶劑殘留量不大于10mg/m2”的標(biāo)準(zhǔn),也有“溶劑殘?jiān)袅坎淮笥?mg/m2”的標(biāo)準(zhǔn),分不同的產(chǎn)品(食品)要求,采用不同的包裝,也未指明何種溶劑殘留量的最高允許量,只是一個(gè)籠統(tǒng)的數(shù)值,在歐美食品企業(yè)的要求中,就更為苛刻一些,有的會(huì)明確標(biāo)明某種溶劑的殘留量,如某個(gè)食品集團(tuán)要求其復(fù)合膜乙酯殘留量<2mg/m2,甲苯殘留量<1mg/m2。乙酯對(duì)人體是無害的,甲苯殘留量<10mg/m2對(duì)人體也是無害的,這點(diǎn)是肯定的,不同的企業(yè)會(huì)針對(duì)自己特殊的食品提出相應(yīng)的或更低的殘留要求,是有其原因的,如考慮到對(duì)食品味道的影響,作為軟塑包裝的生產(chǎn)企業(yè),則必須適應(yīng)這種要求。要討論溶劑殘留,我們應(yīng)該從溶劑型油墨和粘合劑入手,因?yàn)槲覀兯褂玫牟视〈a(chǎn)品,大多數(shù)是采用溶劑型油墨(其中含甲苯、丁酮、乙酯等)和溶劑型粘合劑(其中含有乙酯溶劑)在使用過程中,在印刷工序可能會(huì)加再加入乙酯、甲苯或二甲苯、異丙醇等,在干法工序可能會(huì)再加入乙酯,這樣在產(chǎn)品中可能會(huì)有這樣幾種溶劑的殘留:乙酯、甲苯、丁酮、二甲苯、異丙醇,其中乙酯是無毒的,甲苯、異丙醇、丁酮、二甲苯有一定毒性,而后兩者更嚴(yán)重,所以一般軟包裝企業(yè)不用丁酮、二甲苯作為稀釋劑,有的企業(yè)只是在夏季用少量的二甲苯作為揮發(fā)調(diào)節(jié)劑來使用,一般要求丁酮、二甲苯和異丙醇的殘留量為零,即標(biāo)準(zhǔn)方法無法檢測(cè)求其含量。由于加入量非常少,所以也容易控制。一般講溶劑殘留的控制是指甲苯和乙酯的總含量控制,所以本文也主要討論甲苯和乙酯的殘留方面的問題。二、 溶劑殘留量的檢測(cè)方法 溶劑殘留量的數(shù)值與檢測(cè)方法關(guān)系非常大,所以軟塑包裝企業(yè),應(yīng)了解國(guó)內(nèi)目前通常采用的溶劑殘留的檢測(cè)方法,在這里,我簡(jiǎn)要介紹一下,采用通用氣相色譜儀,試驗(yàn)條件如下: ——色譜柱:100%聚乙二醇20ml,有機(jī)單體401,2m不銹鋼柱; ——載氣:氮?dú)狻 細(xì)猓簹錃狻 細(xì)猓嚎諝狻 錅囟龋?0℃~90℃ ——檢測(cè)室溫度:約120℃ ——?dú)饣覝囟龋杭s150 測(cè)試前應(yīng)先繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,方法如下:按生產(chǎn)實(shí)際使用溶劑的種類配制標(biāo)準(zhǔn)溶劑樣品,分別取1ml 和2ml、3ml樣品,精密稱定后,置于硅橡膠塞密封好的500ml三角瓶中,和進(jìn)樣器一起送入80℃±2℃烘箱上,加熱30min后,迅速用預(yù)熱好的進(jìn)樣品取1ml瓶中氣體注入色譜儀中進(jìn)行測(cè)定,以其出峰總面積值對(duì)應(yīng)的樣品重量為坐標(biāo)繪制出標(biāo)準(zhǔn)的曲線。下面介紹一下具體測(cè)試步驟:裁取0.2m 2樣品,將其迅速裁成10mm×30mm的碎片,放入500ml三角瓶中,用硅橡膠塞密封好后,與進(jìn)樣器一起送入80℃±2℃烘箱中加熱30min后,迅速地用預(yù)熱好的進(jìn)樣品取1ml瓶中氣體注入色譜儀中進(jìn)行測(cè)定。以其出峰總面積值在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對(duì)應(yīng)的溶劑殘留量。試驗(yàn)結(jié)果以mg/m2表示。三、影響溶劑殘留的因素討論 1干式復(fù)合工藝參數(shù)的影響 干式復(fù)合是溶劑殘留狀況的最后一道關(guān)卡,它決定了最終的溶劑殘留量,而且對(duì)于極低溶劑殘留要求的產(chǎn)品的控制(如要求總量小于5mg/m2),也大多更注重此階段的控制,我先討論一下干式復(fù)合工藝參數(shù)在這個(gè)問題上的控制。 ?、贉囟忍荻群屯L(fēng)效果 干式復(fù)合的烘箱溫度梯度和通風(fēng)效果是影響溶劑殘留極為主要的因素,控制較好的溫度梯度和良好的通風(fēng)是關(guān)鍵的。通常所說的標(biāo)準(zhǔn)工藝參數(shù)三段烘箱溫度分別為60℃、70℃、80℃的溫度梯度,是針對(duì)正常的機(jī)速(80~120m/min),而且是以乙酯做為溶劑而言,一般情況下,良好的通風(fēng)加上這樣一個(gè)溫度梯度,溶劑殘留量應(yīng)該是較低的,但如果要將殘留溶劑量控制得更低(如小于5mg/m2)或印刷工序采用二甲苯,或滿底印刷工序甲苯殘留量大于5mg/m2時(shí),或采用易吸附乙酯而溶脹的薄膜時(shí),應(yīng)考慮將干法復(fù)合烘箱溫度相應(yīng)提高5~10℃,需注意的是提高溫度會(huì)提高薄膜內(nèi)爽滑劑的遷移性,使它向粘接層遷移,從而造成摩擦系數(shù)的增加和粘接強(qiáng)度的降低,對(duì)于卷材產(chǎn)品,尤其要注意溫度的提高造成摩擦系數(shù)的降低,而引起對(duì)客戶流水制袋的設(shè)備適應(yīng)性差,對(duì)于BOPP還要考慮溫度升高,乙酯揮發(fā)速率和吸附速率的提高誰占優(yōu)勢(shì),一般90℃以下前者占優(yōu)勢(shì),90℃以上,后者占優(yōu)勢(shì),另外,這還和機(jī)器速度有關(guān)。上面講的是在80~120m/min范圍內(nèi)研究的結(jié)果,如果機(jī)速慢或更快,將有所不同。另外在調(diào)節(jié)時(shí),第一段烘箱溫度盡可能不動(dòng),保證乙酯和甲苯在第一段保持一定的揮發(fā)速率,這是關(guān)鍵的,因?yàn)槿绻诘谝浑A段乙酯與甲苯揮發(fā)過快,在粘合劑表面將形成一個(gè)較致密的硬膠層,它的存在將嚴(yán)重影響里層的膠和油墨中乙酯及甲苯的揮發(fā),造成殘留溶劑量增大?! 〉诙我詼囟忍岣?~10℃為好,強(qiáng)迫里層膠和油墨中的乙酯及甲苯的揮發(fā),到了第三段,乙酯和甲苯的揮發(fā)已經(jīng)很難了,因?yàn)楸砻娴挠材z已經(jīng)形成,剩余少量的乙酯和甲苯很難突破膠層而揮發(fā),這也是為何標(biāo)準(zhǔn)工藝中要求最后一段溫較高的原因,如果有必要,在最后一段溫度可以相應(yīng)提高5~15℃,但此數(shù)據(jù)是依據(jù)機(jī)速在80~120m/min范圍內(nèi)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,如果機(jī)速降低,則溫度可以相應(yīng)下調(diào)。(待續(xù))
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