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多元復(fù)合理論在透明薄膜母料研制中的應(yīng)用(一)

2007/8/10 15:04:24 人評論

     隨著塑料加工業(yè)的迅速發(fā)展,塑料改性技術(shù)的發(fā)展也是日新月異。采用多種手段,針對無機(jī)粉體,橡膠(彈性體),塑料為對象(聚合物/彈性體/無機(jī)粉體)的三元復(fù)合理論為基礎(chǔ)的多元復(fù)合理論取代單一的偶聯(lián)劑體系,在塑料加工業(yè)中越來越發(fā)揮出重要作用。在塑料薄膜加工中大多使用的是碳酸鈣母料,存在著力學(xué)性能差,透明度差,霧度過高的缺點。在多元復(fù)合理論指導(dǎo)下,我們采用以超細(xì)滑石粉為成核劑和填料,采用復(fù)合偶聯(lián)劑(以稀土或945偶聯(lián)劑)、彈性體包復(fù)、茂金屬共混,EVA為相容劑多種方法,在加工中使用予塑化、予混合方法,研制出全新的“透明薄膜”母料。這種透明薄膜母料廣泛地使用在各種厚度的膜上,如雙09膜(即7.5-9微米),1.2絲膜(12微米),5絲和8絲直到50絲和2mm的膜上。品種也多種多樣,如包裝膜、農(nóng)地膜、大棚膜,流延膜等。在1.2絲膜上使用透明薄膜母料達(dá)20%和30%時,透光率超過91%,透明度不減小,力學(xué)性能好,真正實現(xiàn)薄膜加工業(yè)上的一大突破。 1、多元復(fù)合理論     在塑料改性技術(shù)中,以1998年由中國塑料加工協(xié)會改性塑料專業(yè)委員會劉英俊,劉伯元主編,協(xié)會多名專家編寫的專業(yè)書《塑料的填充改性》出版后,使用偶聯(lián)劑對無機(jī)粉體填料進(jìn)行表面改性的方法已成為經(jīng)典方法。     五年來由于中國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,技術(shù)的進(jìn)步,在塑料加工業(yè)不斷出現(xiàn)新的方法,新的技術(shù)手段,如粉體超細(xì)粉碎技術(shù)的發(fā)展,納米材料的應(yīng)用,新的樹脂和助劑的使用等等,在塑料改性中出現(xiàn)了:無機(jī)剛性粒子增韌理論,偶聯(lián)劑和助偶聯(lián)劑,化學(xué)接枝,稀土偶聯(lián)劑、有機(jī)包復(fù)、三元共混理論,熱塑性彈性體改性等等理論。在這些新技術(shù)的推動下,2004年中國塑料加工協(xié)會改性塑料專業(yè)委員會劉伯元提出:“多元復(fù)合理論”。     多元復(fù)合理論,英文名稱為Mu1ti—Compounding Theory。多元復(fù)合理論指的是:在塑料改性中不能依靠單一方法,例如偶聯(lián)劑來進(jìn)行。正確的做法是:根據(jù)不同樹脂、不同的塑料制品及其不同使用場合和不同種類,不同填充量的無機(jī)填料(粉體),在使用偶聯(lián)劑以后,還要使用一種或幾種方法進(jìn)行塑料改性以達(dá)到更好的改性實效。其中以無機(jī)粉體、橡膠(彈性體),塑料的三元復(fù)合(聚合物/彈性體/無機(jī)粉體)代替無機(jī)粉體和塑料的二元復(fù)合(聚合物/無機(jī)粉體)是主要方法。     多元復(fù)合理論強(qiáng)調(diào)的第一點是不僅僅使用偶聯(lián)劑方法,還要使用別的其他方法。這就解放人們的思想,不斷追求實效,不斷追求完美。     強(qiáng)調(diào)的第二點是改變了由無機(jī)粉體和高分子材料塑料組成的二元復(fù)合體系(聚合物/無機(jī)粉體),而采用由無機(jī)粉體,橡膠(熱塑性彈性體),塑料構(gòu)成的聚合物/彈性體/無機(jī)粉體三元復(fù)合的方法,即所謂“有機(jī)包復(fù)、三元共混理論。”     強(qiáng)調(diào)的第三點,要重視新的樹脂,新的助劑,不僅是填充改性還要進(jìn)行高分子材料之間的共混改性。     強(qiáng)調(diào)的第四點是匹配,協(xié)調(diào)、互補(bǔ)、綜合、平衡的概念。塑料加工業(yè)從誕生的第一天就強(qiáng)調(diào)復(fù)合、互補(bǔ)、協(xié)調(diào)作用。塑料制品是由“樹脂、助劑、添加劑(填料)”組成,塑料加工決不是單一的樹脂加工。塑料是由高分子樹脂,助劑和無機(jī)粉體組成的復(fù)合材料,它的性質(zhì)是由材料的強(qiáng)度、剛性和韌性三個方面協(xié)調(diào)給出。其中無機(jī)粉體起的決不是簡單的降低成本作用。 2、多元復(fù)合理論在開發(fā)和研制透明薄膜母料中的應(yīng)用    塑料薄膜在各個領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用,已成為塑料加工業(yè)支柱產(chǎn)業(yè)。為了降低成本,國內(nèi)已有使用碳酸鈣做填料的母料。但是加入普通碳酸鈣母料以后,會出現(xiàn)韌性指標(biāo)大幅度下降的現(xiàn)象,更重要的是加入碳酸鈣會加大霧度,減少透光率,使薄膜變得很不透明。這是國內(nèi)薄膜界普遍存在的問題。     我們在多元復(fù)合理論指導(dǎo)下,積極研制“透明薄膜”母料已經(jīng)成功,并在上海林達(dá)塑料母料廠投入生產(chǎn)?,F(xiàn)將有關(guān)情況報告如下:     2.1 使用海城艾?;境?xì)滑石構(gòu)筑三元復(fù)合體系是研制透明薄膜母料的關(guān)鍵     2.1.1 滑石的晶體結(jié)構(gòu)特征 (1)晶體結(jié)構(gòu)     滑石是一種含水具有層狀結(jié)構(gòu)的硅酸鹽礦物。其化學(xué)式為:Mg3[Si4O10](OH)2。其化學(xué)理論值Mgo為31.8%,SiO2為63.3%,H2O為4.75%。中國最大的滑石礦山就在海城艾?;?,擁有地質(zhì)儲量7000萬噸,屬亞洲首位,已有70年開采歷史。海城艾?;幕瘜W(xué)組成見下表?;瘜W(xué)成分SiO2MgOCaOFe2O3Al2O3L01白度組成比例%58-6130-320.35-0.60.25-0.350.1-0.36.2-990-96    滑石屬2:1型層狀結(jié)構(gòu)的鎂硅酸鹽礦物,其晶體結(jié)構(gòu)特征是每一結(jié)構(gòu)單元層由上下兩層Si-O四面體片,中間夾著一層Mg—0(OH)的八面體片組成。Si—O四面體片是[SiO4]四面體的底邊以三個角頂與相鄰的[SiO4]四面體相連接,形成正六角形的網(wǎng)孔。處于這三個角頂上的氧,電價飽和,稱為“情性氧”,還有一個氧只與一個硅相連接,電價不飽和,稱為“活性氧”。在滑石的結(jié)構(gòu)單元層內(nèi),上下2層Si-0四面體相對排列,八面體片中的OH位于Si——O四面體片網(wǎng)孔和中心,與活性氧處于同一水平層。Mg+2充填在由(OH)和O形成的八面體空隙中,配位數(shù)為6,即被4個氧離子和2個氫氧離子所包圍。由于八面體空隙全部被Mg+2所充填,故滑石屬三八面體型結(jié)構(gòu)。這種由兩層Si-O四面體片和一層Mg-O(OH)八面體片所構(gòu)成的結(jié)構(gòu)單元層內(nèi)部,電價平衡,結(jié)合牢固。結(jié)構(gòu)和成分最簡單,常作為2:1型層狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽的原始模式,由此可推演出許多礦物如葉臘石,蒙脫石,伊利石等層狀硅酸鹽礦物晶體結(jié)構(gòu)?;木w結(jié)構(gòu)的第二個重要特征是滑石礦物大分子是由滑石結(jié)構(gòu)單元層一層層堆集而成。而每一個結(jié)構(gòu)單元層之間聯(lián)系非常薄弱,是依靠微弱的分子鍵(范德華力)相聯(lián)系,極易“滑移”,所以滑石具有較完全的[0 11]片狀解理、低硬度、柔軟性等特點。 (2)X射線衍射圖譜特征     根據(jù)海城滑石的X射線圖譜,衍射峰數(shù)值表明,海城滑石的特征d值是0.945nm,0.470nm,0.250nm, 0.234nm。 (3)電子顯微鏡鑒定     致密塊狀滑石在透射電鏡下為形狀不規(guī)則的片狀晶體,輪廓清晰,稍帶園滑。遼寧海城塊滑石掃描電鏡下的形貌照片,其單體為不規(guī)則的片狀,片徑大小不一,棱角清晰。我國南方地區(qū)的滑石,如廣西龍勝滑石、江西上高滑石掃描電鏡下的形貌照片,其單體為彎曲小片,集合體形態(tài)為花朵狀,片徑為1-3mm,片的邊緣園滑,但有翻卷現(xiàn)象。

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