雙向拉伸聚脂(BOPET)薄膜是世界上發(fā)展最快的熱塑性塑料薄膜品種之一,自1948年英國帝國化學公司(I.C.I)和美國杜邦公司(DuPont)研制出聚脂薄膜,并于1953年實現(xiàn)了BOPET薄膜的工業(yè)化生產(chǎn)以來,經(jīng)過幾十年的發(fā)展,BOPET薄膜已經(jīng)由原來單一的絕緣膜發(fā)展到現(xiàn)在的電容器用膜、包裝用膜、感光絕緣膜等,生產(chǎn)工藝也從最簡單的釜式間歇式生產(chǎn)法發(fā)展到多次拉伸及同步雙向拉伸,產(chǎn)品品種也由平膜發(fā)展到多層共擠膜、強化膜及涂覆膜等。 一、BOPET薄膜的生產(chǎn)工藝 BOPET薄膜的雙向拉伸可分為一次拉伸和兩次拉伸,以后者應用較多。拉伸后經(jīng)過熱定型的薄膜,稱為定型膜,不經(jīng)過熱定型的薄膜則為收縮膜,收縮在加熱時可以快速收縮,是通過對原料進行共聚改性后投籃的薄膜,收縮率可達到50%?! 姆N類上分,BOPET薄膜可分為平衡膜和強化膜。平衡膜的縱橫向取向度基本相同,拉伸強度,相對熱收縮率相等;強化膜縱橫向的取向度不同,其中一個方向的取向度大于另一個方向的取向度,而且該方向的拉伸強度大于2.6MPa。在此,我們主要討論兩次拉伸法制成的平衡膜?! ?、BOPET薄膜的性能 BOPET薄膜通常為無色透明、有光澤、強韌性和彈性均好的薄膜。與其他塑料薄膜相比,BOPET薄膜具有相對密度大、拉伸強度高、延伸率適中、沖擊強度度、阻氣性好、耐熱性好和透明度高等特點。BOPET薄膜主要性能指標見表1。 表1 BOPET薄膜主要性能指標項 目厚度(μm)典型值測試條件測試方法物理性能密度(g/m2)所有1.39~1.40 DIN 53466縱向拉伸強度(MPa)所有20023℃,100mm/minASTM D1882橫向拉伸強度(MPa)所有20023℃,100mm/minASTM D1882縱向斷裂伸長率(%)所有10023℃,100mm/minASTM D1882橫向斷裂伸長率(%)所有11023℃,100mm/minASTM D1882縱向強性模量(MPa)所有420023℃,100mm/minASTM D1882橫向強性模量(MPa)所有420023℃,100mm/minASTM D1882磨擦系數(shù)(動)所有0.5023℃ASTM D1894磨擦系數(shù)(靜)所有0.6023℃ASTM D1894光學性能光澤度(%)12130測試角度45°ASTM D245719130測試角度45°ASTM D245723130測試角度45°ASTM D245736130測試角度45°ASTM D2457霧度(%)122.5 ASTM D1003192.6 ASTM D1003233.0 ASTM D1003363.5 ASTM D1003透光率(%)1291 ASTM D10031991 ASTM D10032390 ASTM D10033690 ASTM D1003 熱性能縱向伸縮率(%)所有1.5 ASTM D1204橫向伸縮率(%)所有1.0 ASTM D1204表面張力(mN/m)所有處理面56,非處理面41 ASTM D2578 2、制膜的工藝流程 原料→混配→干燥→擠出鑄片→縱向拉伸→橫向拉伸→測厚→牽引收卷→分切 PET作為一種高分子聚合物,具有如下特點: ?。?)具有玻璃態(tài)(臨界溫度一般為67℃)、高彈態(tài)(介于熔融溫度Tm和玻璃化溫度Tg之間)、黏流態(tài)(臨界溫度一般為260℃)三種狀態(tài)。 ?。?)在進行定向拉伸后,薄膜的拉伸強度、模量明顯增加,一般來說,拉伸薄膜的拉伸強度要比未拉伸薄膜的強度高3~5倍,沖擊強度和耐彎曲性增大,耐寒、耐熱性提高,表面光澤度提高,電絕緣性能提高?! 。?)產(chǎn)品的拉伸取向是在高彈態(tài)下進行的。 下面對制膜工藝作簡單介紹?! 。?)選料 我國可以生產(chǎn)膜級聚酯切片的廠家主要有儀征化纖、遼化、燕化、天化等企業(yè),年產(chǎn)量在25萬噸左右?! ∩a(chǎn)包裝用BOPET薄膜的原料一般選用超有光聚酯切片,但如果純用超有光聚酯切片,制得的薄膜會因為表面發(fā)黏而導致無法收卷,因此必須加入抗黏劑,即所謂的母料切片(也稱為添加劑切片)。添加劑的種類很多,常用的有SiO2、CaCO3、AI2O3、高嶺土等?! 。?)混配 添加劑切片和超有光聚酯切片需要進行混配,對于A-B-A結構的三層共擠設備來說,混配在表層進行即可,一般添加劑的含量控制在400~900ppm?! 。?)干燥 原料在混配完成后即可進入干燥器進行干燥。由于PET分子結構中含有酯基,對水分非常敏感,在高溫下極易發(fā)生水解反應,使分子量下降。同時,在加工過程中,水分的存在將會導致氣泡產(chǎn)生。所以,必須對原料進行干燥處理,要求干燥后的水分含量控制在30~50ppm以下?! 。?)擠出鑄片 干燥后的原料即可進入熔融擠出機和計量泵進行定量擠出,為了防止雜質進入鑄片系統(tǒng)而影響擠出鑄片質量,在計量泵后至少要安裝一臺過濾器,濾除雜質。過濾后的熔體在經(jīng)過模頭后由冷卻輥進行急速冷卻,快速躍過結晶區(qū)而達到玻璃化溫度Tg以下,并形成薄膜厚片?! 榱烁玫厥谷垠w貼附于冷卻輥上,BOPET薄膜生產(chǎn)線都是采用靜電吸附的方式,即在熔體和冷卻輥之間施加一個外電場,以電極絲為負極、鑄片輥為正極(地極),薄膜置于該高壓靜電場中,兩邊因靜電感應而產(chǎn)生極性相反的電荷(上正下負),于是電極和鑄片輥都會對它產(chǎn)生吸引力。由于薄膜和鑄片輥表面的距離遠小于和電極的距離,因此鑄片輥對薄膜的吸引力要遠大于電極對薄膜的吸引力,因此薄膜就被緊緊地吸附在輥面上?! 。?)縱向拉伸 制得的薄膜厚片將被立即送入縱拉機組(MDO)進行縱向拉伸。由于PET為線性大分子,分子鏈的兩端各有一個羥基,中間每個單元鏈都有笨環(huán)通過酯基與乙基相連,沒有大的支鏈,因此分子線性好,易于沿著纖維拉伸方向取向而平行排列。在經(jīng)過拉伸后,物理強度能夠沿著拉伸方向大幅增加。縱向拉伸是通過滾筒的速度差,使得厚片在快輥和慢輥之間形成拉伸?! 】v向拉伸工藝的關鍵在于拉伸溫度和拉伸比的選擇和控制。拉伸溫度偏高,薄膜厚片容易被拉伸,同時分子鏈段的活動能力加劇,反而會破壞取向;拉伸溫度偏低,拉伸應力變大,薄膜厚片會在拉伸點打滑,造成拉伸不均,導致厚度公差變大。實踐證明:拉伸溫度在80~90℃時,無定型厚片的拉伸功率最小,因此縱向拉伸溫度一般控制在此范圍內(nèi)。另外,對于單點拉伸的縱拉機組,拉伸比一般控制在3.0~3.85?! 。?)橫向拉伸 縱向拉伸完成后即進入橫拉機組(TDO)進行橫向拉伸,對二次拉伸的平衡膜來說,橫拉機組還負擔著熱處理的任務,因此橫拉機組一般包括預熱、拉伸、熱定、冷卻四個工藝段。橫拉機組包括烘箱、鏈條、鏈鋏、鏈軌、加熱冷卻系統(tǒng)、潤滑系統(tǒng)和外部通風系統(tǒng)等裝置。烘箱通過風機將加熱后的空氣送至不同的工藝段,形成靜壓風場,根據(jù)工藝的設定達到所需溫度??v拉后的薄膜厚片送至轉動的鏈鋏內(nèi),通過鏈軌寬度的變化達到橫向拉伸的目的。由于預熱、拉伸、熱定型和冷卻都是在一個烘箱內(nèi)的,因此橫向拉伸工藝參數(shù)的設定要考慮烘箱的長度、生產(chǎn)速度,以及熱風傳導和烘箱的保溫情況,一般要求吹到薄膜上下表面的風溫、風壓和風速一致,且各區(qū)溫度不能相互影響,夾子溫度要盡量低。熱定型的目的是消除拉伸中產(chǎn)生的內(nèi)應力,從而制得熱穩(wěn)定性好、收縮率小的薄膜?! 。?)測厚 從橫拉機組出來的薄膜不能直接收卷,需要利用測厚儀對薄膜的橫向厚度進行控制。測厚儀在線測量薄膜的厚度,將結果反饋到計算機,計算機控制模頭的熱膨脹螺栓做出相應的變化,達到自動控制厚度的目的?! 。?)牽引收卷 由于包裝用薄膜一般要求具有較高的表面張力,因此在牽引處還設置了電暈處理機。通過高壓電弧將薄膜表面打毛,同時高壓放電產(chǎn)生臭氧,在薄膜表面形成極性基團,提高薄膜的表面張力,使得其更適應鍍鋁或印刷工藝?! ×硗?,在牽引處還安裝了一個切邊裝置,這是因為在橫向拉伸過程中,靠近鏈鋏處的薄膜不能被充分拉伸,此處的薄膜較厚,因此要利用切邊裝置將這部分邊料切掉。切下來的邊料通過粉碎機送至回收造粒機進行造粒,被二次回收利用?! ∈站頇C現(xiàn)在一般采用中心收卷張力和壓力,以保證收卷端面平整,松緊一致?! 。?)分切 根據(jù)客戶的需要,收卷之后的薄膜可通過分切機分切成不同寬度規(guī)格的小卷,打包后就成為最終的產(chǎn)品。分切是最后一道工序,主要工藝根據(jù)不同厚度、規(guī)格的大膜卷,設定相應的速度、壓力、張力等工藝參數(shù),保證分切后的小卷符合要求。$分頁符$ 二、BOPET薄膜在包裝領域的應用 在包裝方面,BOPET薄膜可用于加工復合包裝、真空鍍鋁包裝、卡紙轉移膜等,還可用于激光防偽膜、金拉線、金銀線等,用量最大的當屬印刷復合包裝和真空鍍鋁包裝。包裝用BOPET薄膜的厚度范圍在10~36μm之間,而其中最為常用的是12μm的BOPET薄膜?! ?、印刷復合用BOPET薄膜 BOPET薄膜能夠與各種材料進行干式復合,也可通過流延方式與PE、EVA等進行復合?! 。?)對BOPET薄膜的要求 ?、?要有較高的模量,能承受較大的張力,滿足精密印刷和套印的要求。BOPET薄膜的拉伸張力較大,能實現(xiàn)高速印刷?! 、?BOPET薄膜的表面張力要高,保證印刷油墨在其上附著牢固,特別是為了適應淺網(wǎng)印刷,一般要求BOPET薄膜的表面張力達到52mN/m以上,最高達到58mN/m?! 、?添加劑的選擇。加工BOPET薄膜時通常采用SiO2作為抗粘連劑,由于SiO2中的硅氧鍵具有較強的極性,且SiO2粒子表面常吸附有一定的化合水和羥基,因此SiO2粒子具有較高的表面能。裸露在薄膜表面的SiO2粒子有助于增加薄膜表面的極性,有利于提高印刷油墨在其上的附著牢度?! 、?要求BOPET薄膜厚度均勻,平均厚度公差應小于2%?! 、?靜電小。靜電不僅影響印刷牢度,還會導致薄膜粘連、吸塵等?! 、?薄膜表面不能有油污、灰塵、低分子物等污染物,否則會在薄膜表面形成薄弱界面層,影響油墨的附著,造成印刷后的脫墨現(xiàn)象?! 。?)印刷BOPET薄膜的表面改性 BOPET薄膜具有一定的極性,但是其極性相對較低,即便經(jīng)過了電暈處理,也不能采用水性油墨進行印刷,故現(xiàn)在國內(nèi)一般使用溶劑型油墨印刷。但是,出于環(huán)保方面的考慮,采用水性油墨印刷將是今后的發(fā)展趨勢。為了能在BOPET薄膜上進行水性油墨印刷,必須對BOPET薄膜表面進行改性。 常用的方法是在其表面涂布一層化學涂層,如水溶性共聚脂、丙烯酸這些含有極性的化學物質。在薄膜生產(chǎn)線的縱拉機組和橫拉機組之間增加一個涂布機,利用凹印版滾筒將這些化學物質涂在薄膜上,經(jīng)定型后即形成化學涂布膜,就可以用于水性油墨印刷。 2、真空鍍鋁用BOPET薄膜 真空鍍鋁用的BOPET薄膜要求具有高光澤、低霧度等特點?! 。?)聚酯鍍鋁薄膜的優(yōu)點 ?、?具有極佳的金屬光澤和良好的反射性,給人一種富麗華貴的感覺,用做商品包裝可以起到美化商品、提高商品檔次的作用。 ?、?具有優(yōu)良的阻氣性、阻濕性、遮光性和保香性,不但對氧氣和水汽有很強的阻隔性,而且?guī)缀蹩梢宰韪羲械淖贤饩€、可見光和紅外線,故可延長內(nèi)容物的保存期。因此,對于食品,藥品以及其他一些需要較長保存期的物品來說,采用聚酯鍍鋁薄膜作為包裝是一種理想的選擇?! 。?)在鍍鋁基膜表面涂布化學涂層 對于經(jīng)過電暈處理的鍍鋁基膜來說,如果有水或者經(jīng)過一段時間之后,其電暈效果就會消失,表現(xiàn)為表面張力下降。如果在薄膜表面涂上一層防水型的化學涂層,徹底BOPET薄膜改變的表面性質,將有利于鍍鋁層在其表面的附著,并且能夠克服由于PET蠕變而產(chǎn)生的鍍鋁層遷移?! ∮嘘P資料表明:普通鍍鋁膜的鍍鋁層存在大量的紋隙和空隙,鍍鋁層的致密度差。這是由于在鍍鋁過程中BOPET薄膜薄膜在張力、溫度的作用下產(chǎn)生拉伸形變,收卷后PET蠕變恢復而產(chǎn)生的結果。當鍍鋁膜與其他材料復合后,黏合劑分子會通過這些空隙滲入鍍鋁層和BOPET薄膜界面,嚴重降低兩者的附著牢度,從而造成鍍鋁層遷移。若在BOPET薄膜表面上先涂布一層化學涂層,再進行真空鍍鋁,介于鍍鋁層和薄膜之間的化學涂層能夠起到緩沖層的作用,使得BOPET蠕變產(chǎn)生的應力在化學涂層得到釋放,從而減小了對鍍鋁層的破壞,鍍鋁層的致密度大大提高,復合以后黏合劑分子無法通過空隙滲入鍍鋁層和薄膜界面?! ≡谕坎蓟瘜W涂層時,應選擇與鍍鋁基膜、鋁層的界面結合牢度好的涂層材料,涂布時添加流平劑以增強涂布的均勻性,使得制得的BOPET薄膜鍍鋁后的剝離強度高,鍍鋁層不會向其他層遷移。 另外,隨著制膜技術和復合包裝技術的發(fā)展,國外已經(jīng)利用共聚改性的手段制出了可熱封的BOPET薄膜,該項技術已日漸成熟。我們相信,在不遠的將來,BOPET薄膜將在軟塑包裝領域得到更加廣泛的應用。 轉載自:《印刷技術》
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