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環(huán)保節(jié)能高效的光固化涂料的應(yīng)用(下)

2007/8/10 15:04:24 人評論

     ◆水性光固化涂料                  水性光固化涂料用水代替稀釋單體,消除了單體對皮膚的刺激,同時也更為安全,設(shè)備容易清洗克服了大量稀釋單體聚合時體積收縮問題,并易于控制涂料粘度。但它也有一些和水揮發(fā)性相關(guān)的問題難以解決,首先是光照之前需將水份除去,因此需添加干燥設(shè)備并消耗能量。所得漆膜光澤低、對水敏感、耐洗滌性相對較差。水性光固化涂料現(xiàn)在只宜用于易吸水的基材上,如紙張和木器。                  水性光固化涂料也可分為兩大類,一是乳液型,二是水稀釋型。前者可用機(jī)械乳化方法制備,對于一般樹脂需加入乳化劑和保護(hù)膠體。對于一些具有親水基團(tuán)的樹脂或經(jīng)過改性的樹脂則很易乳化或可自乳化。水性光固化樹脂也可通過類似一般水稀釋性樹脂的方法制備,在預(yù)聚體上引入羧基或胺基,然后中和,用水稀釋。水性光固化涂料中的光引發(fā)劑可用一般光引發(fā)劑或引入親水基團(tuán)的衍生物。它們可通過乳化劑幫助分散于其中。水性光固化涂料的引發(fā)劑要求揮發(fā)性低,以免在加熱過程中逃逸。          光固化/濕固化         混雜與雙重光固化體系                  混雜與雙重光固化體系是指包含兩種不同固化反應(yīng)類型的固化體系,兩種固化反應(yīng)同時發(fā)生的稱混雜光固化體系,兩種固化反應(yīng)是前后發(fā)生的稱雙重固化體系。                  ◆混雜光固化體系                  自由基-陽離子混雜光固化體系是典型的,同時也是具有實(shí)際意義的混雜光固化體系。例如有丙烯酸酯/環(huán)氧化物或丙烯酸酯/乙烯基醚的混合單體或低聚物的光敏聚合體系,這種混合體系可以增加固化深度和固化速度,并可有較多的單體可供選擇,用來調(diào)節(jié)粘度和最后產(chǎn)物的硬度,柔軟度和附著力等等。例如環(huán)狀單體進(jìn)行陽離子開環(huán)聚合時,體積變化很少,有時還可能有膨脹,相反丙烯酸酯聚合時,收縮很厲害,從而導(dǎo)致內(nèi)應(yīng)力,因此在丙烯酸酯體系中引入環(huán)氧化合物可以平衡丙烯酸酯的體積變化;自由基-陽離子混雜光固化體系,可以有效地提高固化產(chǎn)物的機(jī)械性能和耐溶劑性能。另一方面,由于體系中堿性雜質(zhì)的存在,陽離子聚合的誘導(dǎo)期一般較長,但游離基可以提供迅速的聚合,而陽離子是長壽的, 在光照以后,還可以繼續(xù)進(jìn)行暗聚合,游離基則迅速消失,因此,陽離子聚合可彌補(bǔ)光固化不足。在實(shí)際應(yīng)用中,在自由基-陽離子混雜光固化體系通常要有兩種引發(fā)劑,分別引發(fā)自由基聚合和陽離子聚合反應(yīng)。陽離子引發(fā)劑二苯碘 鹽在使用中通常需要增感劑配合, 而在混雜體系中,自由基光引發(fā)劑恰好可以對鹽起到增感的作用,不需要額外填加增感劑。                  ◆雙重固化體系                  對于一些部件來說, 無論如何設(shè)計(jì)固化裝置和燈源, 總有一些部位燈光不能達(dá)到或者光強(qiáng)不足,因此純粹的光固化涂料不能滿足要求。為了解決這一問題, 發(fā)展了同時或先后發(fā)生光固化與熱固化的混雜或雙重固化體系。一般雙重固化是首先進(jìn)行光固化,然后再進(jìn)行其他固化反應(yīng)。盡管雙重固化失去了光固化涂裝速度快的特點(diǎn),但仍有一些優(yōu)點(diǎn):由于物件的大部分在光照時已實(shí)干,防止了涂料的流掛, 同時也方便了后續(xù)操作,減少了物件的被沾污可能性。體系中的后固化反應(yīng)的固化溫度一般設(shè)計(jì)得較低、固化時間較短。                  雙重固化涂料的方法有不同類型,例如:由具異氰酸酯基團(tuán)的丙烯酸酯化的聚氨酯與具雙鍵多元醇組成的雙重固化體系是光固化與羥基-異氰酸酯基團(tuán)縮合反應(yīng)的結(jié)合,其反應(yīng)表示如下:                  另一個例子是,將具異氰酸酯基團(tuán)的丙烯酸酯化的聚氨酯先后進(jìn)行光固化和濕固化。其反應(yīng)表示如下:                  3D光固化設(shè)備與技術(shù)                  不同形狀和大小、角度、彎曲、邊緣、凹凸情況的三維 (3D) 部件光固化時, 需要有光投射到所有的表面上, 且應(yīng)有的可靠和足夠的能量。為了得到整個表面的充分固化,需要采取一些措施,要根據(jù)物體大小和形狀,物體是垂直的還是水平的,能否通過旋轉(zhuǎn)使?jié)撛诘年幱安课坏玫秸丈涞葘?shí)際情況設(shè)計(jì)生產(chǎn)線。為了進(jìn)行光固化能量要求與固化速度的調(diào)節(jié)等目的,將燈源裝在機(jī)器人上是一個重要的方法。采用機(jī)器人有很多優(yōu)點(diǎn),許多固定燈源不能照射到的部份都可得到有效的照射。發(fā)展需要有大空間的三維涂布與固化裝置是光固化涂料在汽車或其他大型設(shè)備上使用的重要問題。                  新型光固化涂料                  光致產(chǎn)堿物的研究有很大進(jìn)展,在此基礎(chǔ)上有望發(fā)展新的陰離子光固化體系,包括胺固化環(huán)氧涂料等。自由基光固化和陽離子固化涂料也有進(jìn)一步發(fā)展空間,如硫醇-烯自由基光固化涂料和酸催化縮聚型光固化涂料摘自<涂料與油墨>由清華大學(xué)化學(xué)系洪嘯吟供稿

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