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國(guó)外聚丙烯新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)介

2010/4/28 12:48:33 人評(píng)論

聚丙烯(PP)價(jià)廉、質(zhì)輕,具有良好的加工性,應(yīng)用范圍廣,是通用塑料中耐熱性最好的產(chǎn)品。隨著工藝的改進(jìn)和新型催化劑(尤其是茂金屬催化劑)的開(kāi)發(fā),市場(chǎng)上出現(xiàn)了全新的PP品種。與傳統(tǒng)PP相比,它們?cè)诳箾_擊、剛性、透明性、光澤、阻隔性能等方面的優(yōu)勢(shì),不僅在傳統(tǒng)PP應(yīng)用領(lǐng)域發(fā)揮作用,而且也向其他應(yīng)用領(lǐng)域滲透。目前,PP新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)主要包括高熔體強(qiáng)度、高透明、高結(jié)晶度、高流動(dòng)PP等,這些產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于包裝、汽車(chē)、家電和建筑等產(chǎn)業(yè)。
  高熔體強(qiáng)度PP
  PP分子鏈基本為線性結(jié)構(gòu),加熱軟化點(diǎn)與熔點(diǎn)接近,熔體強(qiáng)度低、耐熔垂性差,限制了其在熱成型、擠出涂布、發(fā)泡和吹塑等領(lǐng)域的應(yīng)用。因此,提高PP熔體強(qiáng)度一直是PP新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)中的重要課題,一般可通過(guò)以下方法實(shí)現(xiàn):(1)提高PP分子量及其分布或引入支鏈結(jié)構(gòu);(2)與其他非晶或低結(jié)晶樹(shù)脂、彈性體等共混,以提高熔程與熔體強(qiáng)度。
  北歐化工采用反應(yīng)擠出法制備了高熔體強(qiáng)度PP,牌呈號(hào)為Daploy HMS,該產(chǎn)品具有長(zhǎng)鏈支化結(jié)構(gòu),加工性能好,可用擠出發(fā)泡、熱成型等方式生產(chǎn)制品。
  Montell公司在該領(lǐng)域的研發(fā)處于國(guó)際先進(jìn)水平,1994年以來(lái)推出了共聚型Pro-fax SD613(熔體流動(dòng)速度MFR為0.3g/10min)、均聚型Pro-fax SD613(熔體流動(dòng)速度MFR為0.3g/10min)和Pro-fax PF813(熔體流動(dòng)速度MFR為3g/10min)等產(chǎn)品,均已成功用于生產(chǎn)發(fā)泡材料等。我國(guó)華北油田第一煉油廠引進(jìn)了該公司生產(chǎn)技術(shù),但目前為止仍未正式生產(chǎn)。
  Dow Plastics新開(kāi)發(fā)的牌號(hào)為Inspire Performance Polymers的特殊定制PP系列產(chǎn)品,比標(biāo)準(zhǔn)PP具有更高的使用性能和加工性能。新產(chǎn)品的熔體強(qiáng)度比傳統(tǒng)PP高20倍。據(jù)介紹Inspire HMS(高熔體強(qiáng)度)樹(shù)脂可紡性比傳統(tǒng)PP高3倍,低溫抗沖擊性能、熱變形溫度和剛性都得到改善。
  Inspire 112是MFR為0.4g/10min的吹塑薄膜級(jí)產(chǎn)品,其可生產(chǎn)落錘沖擊強(qiáng)度為150g、2%正割模量為861.2MPa的2mm薄膜,具有良好的透明度和耐穿剌性,可用于生產(chǎn)液體直立袋和培烤薄膜包裝。另外,其熔點(diǎn)高于160℃,用其生產(chǎn)的耐高壓加熱袋具有更高的耐熱性。Inspire D114.01的MFR為0.5g/10min,用于吹膜和片材擠出。與聚乙烯薄膜相比,剛性、耐熱性、機(jī)械加工性、抗蠕變性、耐穿刺性和韌生都得到改善。其制得的2mm厚薄膜的落錘沖擊強(qiáng)度為120g,拉伸模量為1267.8MPa。該級(jí)別產(chǎn)品符合FDA對(duì)蒸煮袋的衛(wèi)生要求,在塑料盤(pán)熔融熱成型中具有相當(dāng)潛力,可減少流掛現(xiàn)象,并可縮短成型周期。Inspire D113.01的MFR為0.9g/10min,是1種抗沖擊共聚物產(chǎn)品,彎曲模量為1019.7MPa,具有室溫下不破碎的切口沖擊行為,而且異型壓出(如光纖芯管)穩(wěn)定加工范圍寬。
  韓國(guó)三星綜合化學(xué)公司2002年開(kāi)發(fā)成功系列HMS PP。均聚HMS PP牌號(hào)有HSM200F、HM200S,用于擠出發(fā)泡、熱成型。HM200F與HIPP相比具有更高的熔體強(qiáng)度和物理性能。嵌段HMS PP牌號(hào)BM200用于吹塑和擠出發(fā)泡。無(wú)規(guī)HMS PP牌號(hào)RM200X。
  此外,Chisso America、??松梨?、Rexene、Quantum Chemical、ICI以及Huntsman公司也開(kāi)發(fā)了不同牌號(hào)的高熔體強(qiáng)度PP產(chǎn)品。
  高透明PP
  高透明PP是近年來(lái)PP新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的1個(gè)熱點(diǎn)。高透明PP主要通過(guò)在PP中添加透明成核劑制得,可在聚合體系外添加,也可以釜內(nèi)就地成核。透明成核劑的加入使PP球晶的晶粒細(xì)化,光散射減少,因此透明性得到改善。另外,茂金屬催化劑能夠提高PP分子結(jié)構(gòu)和分子組成的選擇性,也能夠生產(chǎn)高透明性的PP產(chǎn)品。若將PET透明度定義為100%,則高結(jié)晶PP的透明度不到50%,高透明PP可達(dá)80%以上,而mPP無(wú)規(guī)共聚物可達(dá)96%。與普通PP相比,高透明PP制品的外觀得到改善,制品的耐熱性和剛性也得到提高。因此,可逐步取代PVC、PS、PET等,廣泛用于家庭用品、包裝制品、醫(yī)療器械等,極大地開(kāi)拓了PP的應(yīng)用領(lǐng)域。
  Amoco Polymer公司使用Milliken公司的Millad 3988成核透明劑,通過(guò)的氣相法工藝生產(chǎn)出Acclear系列高透明PP,該產(chǎn)品基礎(chǔ)樹(shù)脂通常為無(wú)規(guī)共聚物。其中Acclear 8649X(MFR為23g/10min)適用于注-拉-吹成型PP瓶,透明度接近PET瓶;Acclear 8249X適用于擠出熱成型和擠吹制品,產(chǎn)品霧度僅為6%-7%;Acclear 8940X為高流動(dòng)級(jí)樹(shù)脂(MFR為55g/10min),可用于食品容器、光盤(pán)盒、磁帶盒及其他硬包裝材料的高速注塑成型。
  Montell公司推出Pro-fax SR832M,透明度高,耐沖擊性好,最初用于家用器皿和儀器包裝,現(xiàn)已成為DVD和CD的理想包裝材料。Pro-fax SG853流動(dòng)性好(MFR為55g/10min),無(wú)微量過(guò)氧化物或其他添加劑,低溫沖擊性好,可生產(chǎn)大型日用品。
  BASF公司Novolen 3248TC為無(wú)規(guī)共聚PP,透明度達(dá)90%,具有高流動(dòng)性、低翹曲等性能,特別適合于生產(chǎn)薄壁制品。
  Quantum化學(xué)公司推出一系列PP三元無(wú)規(guī)共聚物,其中Petrothene PP8382-KW、PP8372-KU和PP8312-KO的霧度均低于11%。
  Basell使用茂金屬催化劑生產(chǎn)的mPP,具有出色的剛性、高透明性等特點(diǎn)。其中,Metocene C50089綜合了無(wú)規(guī)共聚物的透明性和傳統(tǒng)PP均聚物剛性和加工特性的優(yōu)點(diǎn);Metocene X50081透明度與PS相當(dāng),斷裂強(qiáng)度好于PS,適用于生產(chǎn)薄壁制品;Metocene X50081為高流動(dòng)均聚物(MFR為60g/10min),比普通高流動(dòng)PP具有更高的剛性和透明性;Metocene X50210則具有突出的氧氣阻隔性能,透明度與普通無(wú)規(guī)PP相當(dāng),可用于制備長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存物質(zhì)的包裝容器。
  埃克森美孚公司也開(kāi)發(fā)出Achicve系列mPP,其中,EXPP-68為1種均聚mPP,具有突出的剛性、透明性和高流動(dòng)性,可用于薄壁注塑。該產(chǎn)品通過(guò)FDA認(rèn)證,可用于食品接觸包裝。另外該公司以HAD(高級(jí)a-烯烴)或1-己烯為共聚單體的產(chǎn)品霧度也很低,剛性好,在某些應(yīng)用領(lǐng)域可替代PET和PC。
  Equistar公司開(kāi)發(fā)了1種具有良好透明度和機(jī)械性能的透明無(wú)規(guī)共聚PP產(chǎn)品,牌號(hào)為33HF04,MFR為2g/10min,霧度為3%-5%,可用于飲料瓶的擠出或注射吹塑。
  Huntsman公司采用Rexene工藝和第四代Z-N催化劑開(kāi)發(fā)了新型無(wú)規(guī)共聚物產(chǎn)品。Rexene 13M11A的MFR為11g/10min,彎曲模量為1033.5MPa,Izod缺口沖擊強(qiáng)度為53.4J/m,可用于藥物和電子產(chǎn)品包裝。23M2A、23M2ACS198和23M2ACS038是3種注塑、擠出和拉伸吹塑的樹(shù)脂,MFR均為2g/10min,彎曲模量為1033.5MPa,用于特殊藥品的包裝。這些樹(shù)脂的剛性、顏色穩(wěn)定性和耐熱性都得到改善,能夠耐受高壓滅菌。
  高結(jié)晶PP
  與聚乙烯相比,PP的耐熱性和剛性相對(duì)較好,在片材、薄膜、注塑等領(lǐng)域都有很好的應(yīng)用。但PP為半晶性聚合物,結(jié)晶度較低,一般在60%以下,若通過(guò)某種方法使結(jié)晶度增加,則可提高其強(qiáng)度、彈性模量及耐熱性,應(yīng)用領(lǐng)域得到進(jìn)一步拓寬。因此,高結(jié)晶PP的制備已經(jīng)成為當(dāng)前高分子材料領(lǐng)域研究的特點(diǎn)。高結(jié)晶PP可通過(guò)以下方法獲得:(1)改進(jìn)聚合催化劑和聚合技術(shù),從而改善PP的分子量分布,提高PP的等規(guī)度,可得到結(jié)晶度達(dá)70%的PP(理論上PP結(jié)晶度可達(dá)到75%);(2)加入成核劑,可得到結(jié)晶度更高的PP,而且成核劑的引入使PP球晶晶粒細(xì)化,材料透明度也得到改善。
  阿托菲納(Atofina)使用新型Z-N催化劑制備出吹塑膜用高結(jié)晶度均聚PP,牌號(hào)為3270,彎曲模量為3858,4MPa,阻燃性能和硬挺度優(yōu)于牌號(hào)3276產(chǎn)品。
  Sunoco Polymers公司開(kāi)發(fā)出一系列具有廣泛市場(chǎng)前景的高結(jié)晶均聚型PP。其中F-350-HC、F-600-HC、F-1000-HC 3種牌號(hào)產(chǎn)品,MFR(熔體流動(dòng)速率)范圍為35-100g/(10min),彎曲模量2067MPa以上,主要用于汽車(chē)和器械部件的注塑成型;TR-3015-WV、TR-3020-F和TR-3020-C3種牌號(hào)產(chǎn)品的MFR范圍為1-2g/(10min),加工性、剛性和抗沖擊性能更好,主要用于包裝材料和汽車(chē)部件的吹塑成型。
  H.Chisso公司的K5016等牌號(hào)PP可以生產(chǎn)高剛性模塑制品,可用于傳統(tǒng)PP纖維難以滿足的領(lǐng)域。
  三井油化公司生產(chǎn)的CJ700、CJ800、CJ900等牌號(hào)高結(jié)晶PP產(chǎn)品,洛氏硬度達(dá)110,熱變形溫度(HDT)為140℃,彎曲模量達(dá)2300MPa以上,剛性與填充20%滑石粉的PP復(fù)合材料相近,可在注塑、片材等很多領(lǐng)域替代PS或工程塑料。
  UBE公司開(kāi)發(fā)了高流動(dòng)、高熔點(diǎn)、高結(jié)晶PP產(chǎn)品,MFR達(dá)30g/(10min)以上,結(jié)晶溫度達(dá)117℃以上。
  BP公司將其Innovene氣相工藝與新型高活性催化劑技術(shù)相結(jié)合,開(kāi)發(fā)出2種新型高結(jié)晶PP均聚物,剛性比傳統(tǒng)PP高20%。Accpro 9433牌號(hào)PP樹(shù)脂的MFR為12g/(10min),彎曲模量為2411.5MPa,Izod缺口沖擊強(qiáng)度為213.5j/m;Accpro 9436牌號(hào)PP樹(shù)脂的MFR為5g/(10min),彎曲模量為2135.9MPa,Izod缺口沖擊強(qiáng)度為320.3j/m。使用新型聚合物制得的60%木材填充塑料鋸材較HDPE制得的鋸材薄,且抗蠕變性更好,HDT更高。
  高流動(dòng)共聚PP
  大型薄壁制品的注塑需用高流動(dòng)、高抗沖樹(shù)脂。國(guó)內(nèi)外許多石化企業(yè)開(kāi)發(fā)出高流動(dòng)共聚PP,并已經(jīng)成功應(yīng)用于洗衣機(jī)、汽車(chē)等一些部件的生產(chǎn)。
  Huntsman公司采用三井公司的Hipol氣相工藝,使用新一代Z-N催化劑開(kāi)發(fā)出一系列具有超高流動(dòng)性的新型共聚PP。這些新型聚合物結(jié)晶度高,抗沖擊性和剛性得到很好的平衡,加工范圍較寬。AP5995 HS牌號(hào)產(chǎn)品的MFR為100g/(10min),Izod缺口沖擊強(qiáng)度為42.7j/m,彎曲模量為1584MPa,可用于高速注塑生產(chǎn)薄壁日用品和熟食容器,每分鐘可生產(chǎn)192-384個(gè)容器。AP5165牌號(hào)產(chǎn)品為成核抗沖擊品種,MFR為65g/(10min),Izod缺口沖擊強(qiáng)度為69.0j/m,彎曲模量為1205.8MPa,可用于生產(chǎn)汽車(chē)內(nèi)飾。
  BP開(kāi)發(fā)的Acctuf 3944,為抗沖擊共聚PP,具有較好的剛性和抗沖擊性能,MFR為100g/(10min),彎曲模量為1723.7MPa,Izod缺口沖擊強(qiáng)度為58.4j/m,主要用于高速成型薄壁食品容器。
  韓國(guó)曉星公司開(kāi)發(fā)的TOPILENEJ742S是1種具有較高剛性的抗沖擊共聚PP,MFR為30g/(10min),HDT為125℃,主要用于注塑洗衣機(jī)的內(nèi)外桶、外殼等部件,也可用于制造椅子、板條箱等用品。Equistar開(kāi)發(fā)的PPTR513牌號(hào)PP產(chǎn)品,為1種MFR為65g/(10min)的均聚物,彎曲模量為1827.1MPa,Izod缺口沖擊強(qiáng)度為10.6j/m,主要用于成型光盤(pán)盒等電子產(chǎn)品包裝制品。
  SK公司開(kāi)發(fā)的YUPLENEB380G注塑用PP共聚物,MFR為30g/(10min),可用于制造洗衣機(jī)、電冰箱等家用電器部件。YUPLENEB391G同為注塑用PP均聚物,MFR為40g/(10min),已通過(guò)FDA認(rèn)證,也可用于生產(chǎn)家用電器零件和其他大型薄壁制品等。
  ??松梨诠镜闹械瓤箾_PP樹(shù)脂PP7675K,MFR為40g/(10min),主要用作汽車(chē)用PP改性粒子的基礎(chǔ)樹(shù)脂。
  Phillips Sumika Polypropylene公司(PSPC)開(kāi)發(fā)出的反應(yīng)器級(jí)PP均聚物,MFR為100g/(10min)以上。
  Himont公司采用Hivalloy和Catalloy工藝開(kāi)發(fā)出系列新型汽車(chē)專用料PP,可用于生產(chǎn)保險(xiǎn)杠、儀表板等。
  Chisso公司的PP5384,MFR為30g/(10min)左右,主要被用作汽車(chē)保險(xiǎn)杠的基礎(chǔ)樹(shù)脂。
    其他新產(chǎn)品
  Borealis公司生產(chǎn)出1種專用于門(mén)窗異型材料的PP樹(shù)脂WA522E,密度為1.02g/cm3,拉伸模量為2400MPa,23℃沖擊強(qiáng)度為24kj/ cm3,維卡軟化點(diǎn)為85℃,基本上可滿足對(duì)PVC門(mén)窗異型材標(biāo)準(zhǔn)的要求。該公司還推出新一代的高分子量PP材料Stiff PP,以高剛性、高結(jié)晶PP均聚物為基體,采用多反應(yīng)器技術(shù)引入分散良好的乙丙橡膠相,得到剛韌平衡性好、耐試劑性能優(yōu)異、可長(zhǎng)期使用的材料,可用于制造薄壁管材。
  Basell公司開(kāi)發(fā)的Clyrell系列注塑級(jí)異相共聚PP,具有優(yōu)異的透明度、光澤和韌性等綜合性能。據(jù)稱,Clyrell流延薄膜和纖維用無(wú)規(guī)共聚物的密封起始溫度僅為122℃左右。此外該公司還開(kāi)發(fā)了高光澤注塑PP級(jí)樹(shù)脂,牌號(hào)為SG722,MFR為25g/10min,可用于替代HDPE生產(chǎn)家居用品。與HDPE相比,SG722透明性更好,加工速率和物理特性均優(yōu)于HDPE。
  PSPC使用改良的Z-N催化劑開(kāi)發(fā)出擠出級(jí)PP均聚物。Marlex HNZ-02,MFR為2g/10min,可完全替代無(wú)規(guī)共聚物生產(chǎn)小容量食品容器;Marlex HGY-020和HGY-030,MFR分別為2g/10min和3g/10min,均為高透明的OPP熱成型薄膜級(jí)產(chǎn)品。這類樹(shù)脂可用于高速加工,加工速率可達(dá)300m/min,而傳統(tǒng)樹(shù)脂加工速度僅為180-270m/min。
  Amoco Polymer公司開(kāi)發(fā)的Accpro,等規(guī)PP含量達(dá)99%,具有高剛性、耐高溫的優(yōu)點(diǎn),韌性比普通均聚PP高20%。
  Rexene公司推出的Rexflex軟PP,無(wú)規(guī)立構(gòu)的比例控制在20%-80%,具有高柔韌性,密度比PVC低35%,在某些領(lǐng)域可作為軟PVC或彈性體的替代品。

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