水溶性高分子膠與桃膠的性能比較
桃膠是一種天然高分子化合物,PS版護(hù)版膠的主要成分,但由于桃膠性能差異較大,易變質(zhì),不宜存放,所以,人們一直在尋找它的替代品。
桃膠的組成及性能
1.成分
桃膠,化學(xué)名稱--阿拉伯樹膠,是一種熱帶金合歡樹的分泌物,可從樹的莖和枝割流、收集,經(jīng)脫水干燥而成,外形大小不一,有圓形、蛋形、蠕蟲形,為白色、淡黃色或棕黃色的透明固體,顏色越淡質(zhì)量越好;表面有著細(xì)密而不規(guī)則的皺紋和凹凸的裂痕,質(zhì)地硬脆,破裂后有強(qiáng)烈的光澤,其密度因產(chǎn)地不同而有差異,大致在1.34~1.62之間,含水量不超過15%。
阿拉伯樹膠是有機(jī)高分子碳水化合物,屬多糖類,一般由D-米乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸組成,相對(duì)分子量約22萬~30 萬,化學(xué)分子式為XCOOH·XCOOK(XCOO)2Ca·(XCOO)2Mg,其中,X是由碳?xì)溲踉亟M成的糖(CaH13O5)n,n為一個(gè)極大的數(shù)值,是阿拉伯酸(X·COO)、阿拉伯酸鈣[(XCOO)2Ca]、阿拉伯酸鎂[(XCOO)2Mg]、阿拉伯酸鉀(XCOOK)的混合物,英文名稱為 Arabicgum,可溶于水,不溶于乙醇及大多數(shù)有機(jī)溶劑。
2.特性
(1)親水性。阿拉伯樹膠的分子結(jié)構(gòu)由-COOH和-OH連在同一烴鍵上組成。這兩個(gè)官能團(tuán)為親水基,且羥基
(-OH)要比羧基(-COOH)更容易接受水分。所以當(dāng)阿拉伯樹膠溶于水時(shí),會(huì)按照擴(kuò)散-吸水-溶脹的過程,約溶解72小時(shí),形成分散體系的分子溶液,其中每個(gè)分子中的羥基都呈現(xiàn)極大的親水性,能在水中自動(dòng)溶解為單相穩(wěn)定系統(tǒng),既不會(huì)凝結(jié),也沒有沉淀現(xiàn)象,能長期保證分散體系的穩(wěn)定性。
(2)弱酸性。桃膠由于含有阿拉伯酸(XCOOH),其水溶液呈弱酸性,遇堿起中和反應(yīng),與金屬或金屬氧化物反應(yīng)生成阿拉伯酸鹽,放出氫氣,具有良好的吸附性。
(3)易腐敗。在潮熱環(huán)境下,酵母菌容易在阿拉伯樹膠液中繁殖發(fā)酵,使阿拉伯酸游離,改變膠性。這是糖類物質(zhì)的通性,也是阿拉伯膠泡膠和使用時(shí)間過長會(huì)腐臭的原因,并且隨溫度的升高,酸度增大,對(duì)金屬印版的腐蝕性增強(qiáng)。
高分子膠的特性
20多年來,人們?cè)噲D尋找一種合成高分子,替代阿拉伯樹膠作為護(hù)版膠,但始終無法復(fù)制這種特異的天然膠。要配制接近于桃膠的膠體需要從水溶性、流體特性、電化學(xué)性質(zhì)、分子量及分散作用等特性尋求突破口。
有機(jī)化合物的溶解具有一個(gè)重要條件,即溶質(zhì)和溶劑的溶解參數(shù)必須相近,溶解度參數(shù)的接近是溶解的必要條件,而不是充分條件。一般來說,為了提高水溶性,一要在分子中引入足夠的親水基團(tuán),二要降低聚合物的結(jié)晶度,三要利用聚電解質(zhì)的反離子力作用促進(jìn)溶解。如,亞麻仁油不溶于水,若用順丁烯二酸酐與之進(jìn)行加成反應(yīng),在亞麻仁油分子的雙鍵處引入足夠的羧基,亞麻仁油就會(huì)變?yōu)樗苄杂汀5珵榱双@得水溶性而需引入極性基團(tuán)的最低數(shù)量,迄今沒有一個(gè)定式可以遵循,往往需要通過試驗(yàn)來確定。
氫鍵的存在對(duì)水溶性具有很好的促進(jìn)作用,許多高分子化合物都通過氫鍵的作用與水分子發(fā)生締合而獲得水溶性。線型高分子完全能生成氫鍵,使水分子很快進(jìn)入高分子結(jié)構(gòu)中。水溶性高分子的電化學(xué)性質(zhì)有3種類型。
(1)非離子型高分子:水溶液中不電離的高分子,如聚乙二醇、聚氧化乙烯、羥乙基纖維素及氧化淀粉等。
(2)陰離子型高分子:在水溶液中電離為陰離子,如羥甲基纖維素、聚丙烯酸鈉、藻蛋白酸鈉等。
(3)陽離子型高分子:在水溶液中電離為陽離子,如季胺聚合物,陽離子淀粉等。
經(jīng)過多年實(shí)踐研究,我們用(PEO)T的單體經(jīng)二乙-乙基過氧乙基二碳酸酯,在裝有回流汽凝的聚合釜內(nèi),在58℃的溫度下聚合4小時(shí),形成可替代桃膠的新型高分子護(hù)版膠,以下簡稱水膠,其分子結(jié)構(gòu)如下:
水膠是由-CH2-CH2-O-結(jié)構(gòu)單元重復(fù)構(gòu)成,1,2-亞基(-CH2-CH2-)是疏水基,而醚鍵(-O-)是親水基,醚鍵的氧原子與水中的氫原子形成氫鍵,增大了該聚合物在水中的溶解度。而且親水性醚鍵中的氧原子置于鏈的外側(cè),疏水性1,2-亞乙基置于里側(cè),因而聚合物鍵變得容易與水結(jié)合。
新型護(hù)版膠
新型護(hù)版膠具備與桃膠不同的提墨、封版的雙向功能,用它制成的膠體透明、無味、不易腐臭、不沉淀,它的致密性類似于"塑料膜",有強(qiáng)烈的隔氣性,在25℃下測(cè)得氧、氮的透氣性幾乎為零,耐腐蝕,耐溶劑,拉伸強(qiáng)度高,見水即溶,便于手工開膠和機(jī)器開膠,封版半年內(nèi)開版使用正常。其抗氧化率為99.7%,封版損失在千分之三以下,可在-20℃~140℃范圍內(nèi)使用和保存(桃膠使用溫度為- 5℃~45℃),不會(huì)產(chǎn)生凝膠分層或沉淀,封版后不易開裂。
新型封版膠用量是桃膠的1/3以下,因?yàn)樘夷z配制黏度為10Pa·s,水膠只需3Pa·s的黏度即可使用,大大降低了單塊版封版的成本,價(jià)格約為0.1元/塊。另外,新型封版膠還可用于預(yù)涂新版的表面保護(hù),以防運(yùn)輸摩擦受損,減少新版劃傷率。
此外,水溶性高分子材料的研究和開發(fā),有利于水性油墨,水性光油等環(huán)保型印刷材料的拓展,在未來發(fā)展中會(huì)起到很大的作用。
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