2 原料及產(chǎn)品測(cè)試2.1基礎(chǔ)切片和成品切片的質(zhì)量指標(biāo)表1原料和成品的合同指標(biāo) 指標(biāo)單位指標(biāo)范圍基礎(chǔ)切片成品切片特性粘度dg/l0.620±0.0150.870±0.015二甘醇含量wt.%[1.5[1.5IPA%[2.51.80±0.2%端羧基mol/t[4020±5乙醛mg/kg[200[1.0水份%0.4[0.5色值b/-3~-4/b增幅//[2.5色值L/á80á8220粒重Mg350±10%/ 2.2 測(cè)試方法特性粘度:烏氏粘度計(jì)色值:色差儀乙醛含量:氣相色普法二甘醇:氣相色譜IPA:氣相色譜熔點(diǎn):DSC結(jié)晶度:密度梯度法端羧基:滴定法3 結(jié)果與討論不同生產(chǎn)線引起的產(chǎn)品性能差異 從表2可以看出,在原料切片和產(chǎn)量固定的情況下,10R線的增粘幅度大于S2線,這主要是由兩個(gè)系統(tǒng)本身造成的。在滿足條件的最大負(fù)荷生產(chǎn)時(shí),10R線的反應(yīng)速度快于S2線,在原料相同的情況下,主要是系統(tǒng)自身的原因。影響反應(yīng)速度的因素很多,從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)以及外在動(dòng)力來(lái)看,大概有三個(gè)方面的因素,即反應(yīng)溫度、小分子的除去速度、外在動(dòng)力——催化劑的催化。S2線反應(yīng)器溫度偏低,而且沒(méi)有保溫層,雖然有預(yù)熱器的增粘,但是從整體上影響了反應(yīng)速度,相對(duì)來(lái)說(shuō),SINCO工藝,反應(yīng)器溫度較高,而且物料在較高的溫度下停留時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng),所以反應(yīng)速度要快于S2線。對(duì)于高分子的聚合反應(yīng),總的聚合速率常數(shù)k與溫度T(K)的關(guān)系遵循Arrhenius方程式[1]:k=Ae-E/RT由于式中縮聚活化能為正值[2],表明溫度升高,速率常數(shù)增大。2兩條生產(chǎn)線產(chǎn)品的性能指標(biāo)對(duì)比原料成品(10R線)成品(S2線)特性粘度(dg/l)0.6190.8720.865粘度增值(dl/g)/0.2530.246B值-3.92-0.83-0.8L值83.6391.7592.17乙醛含量(mg/kg)1500.90.5二甘醇(%)1.091.211.21端羧基(mol/t)3020.120.5IPA(%)1.81.81.8生產(chǎn)負(fù)荷(t/d)/8181注:(1)b是切片黃色指數(shù),色值根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)CIE-L*,a*,b*來(lái)測(cè)量。測(cè)得的三個(gè)值分別表示明度(L*),綠/紅指數(shù)(a*),蘭/黃指數(shù)(b*),表示顏色測(cè)量系統(tǒng)的三維坐標(biāo)。(2)以上數(shù)據(jù)均為30個(gè)數(shù)據(jù)的平均值。(3)原料是二廠提供的基礎(chǔ)切片。3.2非生產(chǎn)線不同引起的產(chǎn)品性能差異3.2.1 原料切片的性質(zhì)對(duì)產(chǎn)品性能的影響 原料切片的質(zhì)量是決定成品質(zhì)量的關(guān)鍵,因此基礎(chǔ)切片的各項(xiàng)指標(biāo)是影響成品的重要因素。3.2.1.1原料切片粘度的增值表3 不同原料切片生產(chǎn)的產(chǎn)品性能對(duì)比原料B成品B(S2線)原料A成品A(S2線)特性粘度(dg/l)0.6270.8730.6190.865催化劑含量(ppm)280/190/粘度增值/0.246/0.246端羧基(mol/t)31.320.62820.5B值-2.48-0.13-3.92-0.8生產(chǎn)負(fù)荷(t/d)/90.9/83注:(1)b是切片黃色指數(shù),色值根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)CIE-L*,a*,b*來(lái)測(cè)量。測(cè)得的三個(gè)值分別表示明度(L*),綠/紅指數(shù)(a*),蘭/黃指數(shù)(b*),表示顏色測(cè)量系統(tǒng)的三維坐標(biāo)。(2)以上數(shù)據(jù)均為30個(gè)數(shù)據(jù)的平均值。(3)原料A是二廠提供的基礎(chǔ)切片,原料B是四廠的基礎(chǔ)切片。(4) 產(chǎn)品A和產(chǎn)品B的生產(chǎn)工藝條件相同。 在產(chǎn)量一定的情況下,基礎(chǔ)切片粘度的增值決定產(chǎn)品的最終粘度,因?yàn)槭袌?chǎng)對(duì)粘度的要求很高,所以要想提高產(chǎn)量,并且能滿足市場(chǎng)要求,必須盡量提高基礎(chǔ)切片的增粘速度。造成這種增粘速度差異的因素很多,通過(guò)多天生產(chǎn)積累,兩種基礎(chǔ)切片的質(zhì)量指標(biāo)中差別比較大的是二者的b值端羧基含量和基礎(chǔ)切片中催化劑St+ 的含量。端羧基含量對(duì)固相縮聚以及產(chǎn)品的影響見(jiàn)3.2.1.4。當(dāng)然,影響固相增粘速率的因素非常的復(fù)雜,還要在生產(chǎn)中不斷地總結(jié)經(jīng)驗(yàn)。
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