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關(guān)鍵詞:松香膠;分散;紙張施膠經(jīng)歷松香系列紙張施膠劑經(jīng)歷了三個(gè)階段：最初是皂化松香膠，目前國內(nèi)尚大量使用；然后是馬來酸酐改性的強(qiáng)化松香膠，其仍未擺脫皂化膠的范疇；80年代起國外大量采用完全游離的分散松香膠。分散松香膠與強(qiáng)化松香膠相比，達(dá)到同等施膠度可節(jié)約膠用量50%以上，并可在較高pH下施膠，降低礬土用量50%以上，提高紙張強(qiáng)度和白度，延緩設(shè)備腐蝕，在日美等國市場占有率已逾八成。90年代起國內(nèi)關(guān)于分散松香膠的報(bào)導(dǎo)屢見報(bào)端，但由于主要指標(biāo)施膠度及穩(wěn)定性都不太理想，使用的產(chǎn)品仍以進(jìn)口品及采用進(jìn)口技術(shù)合資生產(chǎn)的為主，故進(jìn)一步開展分散松香膠研究具有現(xiàn)實(shí)意義。經(jīng)歷據(jù)參考文獻(xiàn)[1]報(bào)道，92g松香使用8g的富馬酸改性，并用3g的分散劑分散，可得到較穩(wěn)定的松香乳液，但平均粒徑在0.4μm左右，施膠度不理想。參考文獻(xiàn)[2]報(bào)道了一種用聚甲醛使馬來松香改性，并用特制的分散劑分散的方法，但分散效果及施膠效果均未見報(bào)道。經(jīng)歷用新合成的分散劑ASMA，以轉(zhuǎn)相乳化法分散聚甲醛改性的富馬松香，乳液分散度較高，分布均勻，穩(wěn)定性較好，經(jīng)寧波中華紙業(yè)有限公司測試，施膠度略高于較先進(jìn)的日本產(chǎn)的NP-100?！?原原料料經(jīng)歷松香:市售三級品；分散劑ASMA：自制；聚甲醛；富馬酸；對甲苯磺酸。經(jīng)歷ASMA制備原理如下：R(OCH2CH2)nOH+(CHCO)2O→R(OCH2CH2)nOCOCHCHCOOHR(OCH2CH2)nOCOCHCHCOOH+NaHSO3→R(OCH2CH2)nOCOCH(SO3Na)CH2COOH2原步驟驟經(jīng)歷在3L聚合釜中，將900g松香加熱至熔融，加入80g富馬酸，240℃反應(yīng)3h，降溫至180℃時(shí)加入3g對甲苯磺酸，20g多聚甲醛。在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)2h，降溫至140℃時(shí)在加壓下加入含30g分散劑的100g水溶液，緩慢攪拌10min，在回流下降溫至100℃并減壓至常壓。攪拌下再緩慢加入90℃的含20g分散劑的水溶液600g。繼續(xù)緩慢攪拌10min，逐漸降溫至90～92℃，在劇烈攪拌下迅速加入75℃的水400g(乳液轉(zhuǎn)型)，出料并快速冷卻至60℃以下。成品呈白色帶蘭色散光乳液。表1 分散試驗(yàn)序號富馬松香g聚甲醛g分散劑g轉(zhuǎn)型用水量 g重均粒徑μm多分散性123456789NP-1001000980960980980980980980980-02040202020202020-5050502030701005050-667667667667667667667538724-0.550.250.260.530.340.140.130.44-0.220.480.180.160.120.210.180.160.48-0.18注(1)：#9樣在未加轉(zhuǎn)型用水前已局部出現(xiàn)轉(zhuǎn)型；注(2)：多分散性用(Фw-Фn) / Фw衡量乳液粒徑分布；其中 Фw為重均粒徑， Фn為數(shù)均粒徑?！?檢檢測測3.1均平均粒徑經(jīng)歷由化學(xué)工程聯(lián)合國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室浙江大學(xué)聚合反應(yīng)工程實(shí)驗(yàn)室用光散射法測定。3.2均施膠度經(jīng)歷由寧波中華紙業(yè)有限公司以0.3%用量（固體占絕干漿比率），按生產(chǎn)條件施膠后，用藥液滲透法測定?！?結(jié)結(jié)果討論高分高分散松香膠制備實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1，施膠性能實(shí)驗(yàn)見表2。越小從理論上講，乳液平均粒徑越小，分布越窄，乳液穩(wěn)定性越好。我們通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)影響松香分散的因素主要有三個(gè)方面：（1）是否用聚甲醛改性對分散效果影響很大，而使用20g或者40g聚甲醛基本沒有差異；（2）實(shí)驗(yàn)#3～#7反映出分散劑用量對分散效果的影響，用量小于30g時(shí)分散不理想，用量超過70g時(shí)再增加用量影響不大，應(yīng)結(jié)合施膠度在30g～70g之間選擇；（3）臨轉(zhuǎn)型時(shí)松香與水比例，這一點(diǎn)對轉(zhuǎn)型乳化法甚為重要，其不僅嚴(yán)重影響乳液粒子的大小，而且對粒徑分布影響很大，應(yīng)盡量接近油包水型乳液的最大含水量。在90℃左右，此值大約為690～725g，但由于此時(shí)已處于油包水型乳液轉(zhuǎn)型的臨界狀態(tài)，乳液穩(wěn)定性不好，易造成實(shí)驗(yàn)失敗。一般控制在670g左右表2施施膠度影響因素試驗(yàn)序號松香g富馬酸g分散劑g重均粒徑μm施膠度s1234567NP-100900900900900880870850-80808080100110130-305070100707070-0.340.260.140.130.150.150.170.229.410.616.412.321.125.223.522.5可以保證在重現(xiàn)性良好的前提下獲得分散性良好的乳液。經(jīng)歷此外，以上各樣均進(jìn)行了穩(wěn)定性試驗(yàn)：在直徑φ240mm的離心機(jī)中，轉(zhuǎn)速為3000r/min下離心30min，除#1樣和#8樣有極少沉淀外，其它均未觀察到沉淀。經(jīng)歷由表2可知，施膠度與分散劑用量及富馬酸用量關(guān)系很大；分散劑用量在50g左右較好；改性用的富馬酸用量在100g以下時(shí)，很難獲得高的施膠度，但在大于110g的情況下，則影響不大，故選用110g富馬酸改性?！?結(jié)結(jié)論論經(jīng)歷綜上所述，結(jié)合穩(wěn)定性和施膠度兩方面因素，870g松香用20g聚甲醛和110g富馬酸改性，用70g自制的分散劑，采用轉(zhuǎn)型乳化法分散，轉(zhuǎn)型時(shí)控制用水量為667g，獲得含固量50%、重均粒徑約0.15μm左右、粒徑分布狹窄、穩(wěn)定性良好、施膠度較高的帶蘭色散光的白色乳液。