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有機(jī)溶劑容納度問(wèn)題

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

     摘要:用有機(jī)溶劑的容納度可以來(lái)表示塑料凹版表印油墨中聚酰胺樹(shù)脂和硝酸纖維素(硝化棉)體系對(duì)于各種常用有機(jī)溶劑的適應(yīng)性和混溶性;并且可以預(yù)示有機(jī)溶劑中該聚酰胺樹(shù)脂與硝化棉體系的溶解質(zhì)量。對(duì)于這種聚酰胺樹(shù)脂和硝化棉體系的溶劑容納度之分析介紹,可以讓更多的讀者了解它,應(yīng)用它。本文在此就對(duì)于該聚酰胺樹(shù)脂和硝化棉體系的溶劑容納度問(wèn)題作個(gè)簡(jiǎn)單的試驗(yàn)述說(shuō);也可以說(shuō)是智者見(jiàn)智就能者見(jiàn)能,去偽存精,相信各有所需就各有所取。     關(guān)鍵詞:聚酰胺樹(shù)脂、硝酸纖維素(硝化棉)、容納度、滴定分析、試驗(yàn)方法。 前述      聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素(硝化棉)是塑料凹版表印油墨中應(yīng)用最為廣泛的主體成膜樹(shù)脂組成成份之一。一般要求使用非反應(yīng)型的聚酰胺樹(shù)脂與低秒數(shù)的硝酸纖維素于塑料凹版表印油墨中,因其主體成膜組份對(duì)很多塑料薄膜的粘附性好,干燥性佳,有機(jī)溶劑釋放性快;但是該類(lèi)型的非反應(yīng)性聚酰胺樹(shù)脂與低秒數(shù)的硝酸纖維素組份在某些不同的有機(jī)溶劑中的溶解性有著較為差異的區(qū)別。目前我國(guó)甚至是國(guó)外生產(chǎn)的大多數(shù)非反應(yīng)型的聚酰胺樹(shù)脂或是硝酸纖維素樹(shù)脂,在單一的有機(jī)溶劑中的溶解性都不是很理想的,油墨廠(chǎng)家在應(yīng)用此類(lèi)型的聚酰胺樹(shù)脂或是硝酸纖維素樹(shù)脂時(shí)一般是采用混合的有機(jī)溶劑來(lái)溶解。因此,作為應(yīng)用此類(lèi)聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素組成體系的油墨廠(chǎng)家,很有必要對(duì)此類(lèi)型的聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素組成體系相對(duì)于某些常用有機(jī)溶劑的容納度作些較為全面的試驗(yàn)分析,以期在應(yīng)用這些聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素樹(shù)脂來(lái)制造油墨時(shí)有個(gè)參考價(jià)值。本文現(xiàn)就以國(guó)產(chǎn)的某一品牌的固體聚酰胺樹(shù)脂與某一種類(lèi)的低秒數(shù)硝酸纖維素樹(shù)脂為基礎(chǔ),對(duì)其中的溶劑容納度作個(gè)分析試驗(yàn),供有關(guān)使用該類(lèi)型的樹(shù)脂的人員參考與商榷,并建議可以一反三,觸類(lèi)旁通地引用到其他應(yīng)用材料科學(xué)技術(shù)方面。 原理      對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系的有機(jī)溶劑的容納度問(wèn)題,我們?cè)跈z測(cè)聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素的原材料時(shí)并沒(méi)有作此指標(biāo)要求,但是我們可以從油墨制造工藝角度去分析。根據(jù)科學(xué)理論與實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)可知,塑料凹版表印油墨中應(yīng)用的聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素兩者混合的體系對(duì)于各種常用有機(jī)溶劑的相溶性,直接關(guān)系到此類(lèi)油墨的粘度、流動(dòng)性、光澤、印刷適性等很多重要的油墨性能指標(biāo);它也是控制此類(lèi)油墨產(chǎn)品質(zhì)量和評(píng)價(jià)聚酰胺樹(shù)脂,硝酸纖維素,輔助性樹(shù)脂,不同有機(jī)溶劑,顏料,蠟,助劑等組成的復(fù)雜油墨體系的重要參數(shù)?,F(xiàn)在“容納度”是可以用數(shù)值來(lái)表示聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系相對(duì)于有機(jī)溶劑相溶性的一種測(cè)定方法。      作為油墨制造的工程技術(shù)人員都知道,聚酰胺樹(shù)脂,硝酸纖維素等高分子化合物在有機(jī)溶劑中溶解的過(guò)程是溶劑小分子充分地?cái)U(kuò)散進(jìn)入聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素等高分子化合物的大分子中,并讓高分子化合物的大分子鏈節(jié)在溶劑中良好舒展擴(kuò)散的過(guò)程。處于良好溶解狀態(tài)的聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素等高分子化合物溶液常常是均勻質(zhì)散,清晰透明的。在一定的體系溫度條件下,溶解性能常常和聚酰胺樹(shù)脂、硝酸纖維素以及有機(jī)溶劑的各自性質(zhì)有關(guān),對(duì)于塑料凹版表印油墨中應(yīng)用的聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素兩者混合的體系來(lái)說(shuō),我們就設(shè)定為40%的聚酰胺樹(shù)脂液濃度與25%硝酸纖維素液濃度,在25℃溫度下以7:3混合,并且在正常情況下呈現(xiàn)良好的溶解狀態(tài),混合液均勻質(zhì)散,清晰透明。但是我們分析知道,當(dāng)該聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素溶解體系在隨著某一有機(jī)溶劑不斷加入到該溶解體系中時(shí),聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素的體系分子鏈節(jié)就會(huì)逐漸從良好的舒展?fàn)顟B(tài)轉(zhuǎn)向緊縮狀態(tài),此時(shí)嵌入到聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素的體系大分子中的溶劑分子也會(huì)逐漸地被排擠出來(lái);這個(gè)過(guò)程是樹(shù)脂高分子不斷緊縮,溶劑分子不斷被排擠出來(lái)的過(guò)程;到一定的程度時(shí)聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素兩者混合體系的均質(zhì)狀態(tài)將被破壞,溶液(樹(shù)脂液)就會(huì)從清晰透明的狀態(tài)變成混濁而不透明,同時(shí)聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素也開(kāi)始從溶液中析出形成沉淀。這個(gè)從清晰透明轉(zhuǎn)變成為混濁的“拐點(diǎn)”就是判斷聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素對(duì)溶劑容納度的濁點(diǎn),此時(shí)滴定溶液體系所用的溶劑重量數(shù)與溶液體系的重量數(shù)之比則為該溶液體系相對(duì)于某一溶劑的容納度,用g/100g單位來(lái)表示。 實(shí)驗(yàn)步驟      分析聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素樹(shù)脂對(duì)溶劑容納度的方法,主要是分別用各種有機(jī)溶劑來(lái)滴定樹(shù)脂溶液,直到樹(shù)脂溶液從均勻質(zhì)透變成混濁而不透明為止。用“容納度值”來(lái)表示,單位g/100g,由于油墨用的聚酰胺樹(shù)脂分為苯溶型和醇溶型,它們對(duì)各種有機(jī)溶劑的容納度又大不相同,甚至是差別很大,因此現(xiàn)就分別介紹兩種聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素兩者混合體系的配制方法。 一、 試液配制      稱(chēng)取一定量的固體聚酰胺樹(shù)脂與稍有酒精潤(rùn)濕的低秒數(shù)硝酸纖維素樹(shù)脂,用有機(jī)溶劑按比例將其溶解成40%的聚酰胺樹(shù)脂液與25%的硝酸纖維素液,再將兩者按7:3混合成均勻質(zhì)透的聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液。 1) 苯溶型40%聚酰胺樹(shù)脂液配制: 苯溶型聚酰胺樹(shù)脂            40% 苯類(lèi)有機(jī)溶劑                30% 醇類(lèi)有機(jī)溶劑                15% 酯類(lèi)有機(jī)溶劑                15% 苯溶型40%聚酰胺樹(shù)脂液     100% 2) 苯溶型25%硝酸纖維素液配制: 低秒數(shù)硝酸纖維素            25% 苯類(lèi)有機(jī)溶劑                25% 醇類(lèi)有機(jī)溶劑                20% 酯類(lèi)有機(jī)溶劑                30% 苯溶型25%硝酸纖維素液     100% 3) 醇溶型40%聚酰胺樹(shù)脂液配制: 醇溶型聚酰胺樹(shù)脂            40% 醇類(lèi)有機(jī)溶劑                40% 酯類(lèi)有機(jī)溶劑                20% 醇溶型40%聚酰胺樹(shù)脂液     100% 4) 醇溶型25%硝酸纖維素液配制: 低秒數(shù)硝酸纖維素            25% 醇類(lèi)有機(jī)溶劑                30% 酯類(lèi)有機(jī)溶劑                45% 醇溶型25%硝酸纖維素液     100% 二、 滴定分析 分別用透明的玻璃燒杯稱(chēng)取100克以上(一)所配制的按比例(7:3)混合的均勻質(zhì)透的聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液,再分別用各種有機(jī)溶劑滴定至混合體系的溶液由清晰透明變?yōu)榛鞚釣榻K點(diǎn),并記錄好每次滴定所用的有機(jī)溶劑的重量克數(shù),以列數(shù)制表作比較分析。 三、 制表比較   T=25℃,  N=60—70%,  測(cè)定粘度用察恩3#杯 混合液溶劑 苯溶型聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液 醇溶型聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液 溶劑最大容納度G/100G 粘度S/25℃ 溶劑最大容納度G/100G 粘度S/25℃ 乙醇 100.44 9 146.25 19 異丙醇 175.20 10 225.50 17 正丁醇 463.15 7 562.35 15 醋酸乙酯 15.36 28 89.52 26 醋酸丁酯 9.58 30 70.46 27 甲苯 109.95 13 246.20 18 二甲苯 66.65 24 198.75 20 丁酮 6.61 29 15.68 35 乙醚 23.56 27 40.32 33 丁醚 16.03 28 32.20 34 表一:聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液對(duì)各種單一有機(jī)溶劑的容納度 根據(jù)以上的聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液對(duì)幾種常用的單一有機(jī)溶劑的容納度的表現(xiàn)形式來(lái)看,我們可知道,對(duì)于苯溶型的溶液體系來(lái)說(shuō)其單一有機(jī)溶劑的接受能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如醇溶型的溶液體系大,樹(shù)脂對(duì)溶劑的接受能力越大說(shuō)明該類(lèi)樹(shù)脂的溶劑釋放性越差,徹干性越慢;這樣的分析結(jié)論正好與我們知道的苯溶性樹(shù)脂干燥性要比醇溶性樹(shù)脂快得多的事實(shí)相符合。 鑒于我們的聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系配制的凹版油墨在使用時(shí)一般是使用兩種以上的有機(jī)混合溶劑來(lái)稀釋的,故而我們還有必要再用有機(jī)混合溶劑來(lái)滴定聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液,檢測(cè)其對(duì)有機(jī)混合溶劑的容納度,以正視聽(tīng)。現(xiàn)又按以下配比混合幾種有機(jī)溶劑,做聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液的溶劑容納度分析: E01混合溶劑(甲苯:異丙醇=7:3) E02混合溶劑(甲苯:異丙醇:醋酸乙酯=5:3:2) E03混合溶劑(甲苯:異丙醇:醋酸丁酯:丁酮=4:3:2:1) E04混合溶劑(甲苯:異丙醇:醋酸丁酯:丁酮:乙醚=3:3:2:1:1) T=25℃,  N=60—70%,  測(cè)定粘度用察恩3#杯 混合液混合溶劑 苯溶型聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液 醇溶型聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液 溶劑最大容納度G/100G 粘度S/25℃ 溶劑最大容納度G/100G 粘度S/25℃ E01 》450 7.5 》550 8 E02 》600 7.5 》600 8 E03 》600 7.5 》600 8 E04 》600 7.5 》600 8 表二:聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液對(duì)幾種混合有機(jī)溶劑的容納度 由此可知,我們?cè)谑褂镁埘0窐?shù)脂與硝酸纖維素體系制造的凹版塑料表印油墨進(jìn)行上機(jī)印刷時(shí),只要有機(jī)溶劑純度足夠,質(zhì)量合格,一般需要有兩種以上的單一溶劑來(lái)混合應(yīng)用作為凹版油墨上機(jī)印刷的稀釋劑;這樣就可以防止凹版油墨體系里的樹(shù)脂析出,避免影響凹版油墨的各項(xiàng)應(yīng)用性能。 后敘      由此及彼,我們可以將樹(shù)脂體系對(duì)溶劑的容納度問(wèn)題引進(jìn)到其它有關(guān)油墨體系配方中來(lái)分析。體系樹(shù)脂對(duì)溶劑的容納度問(wèn)題不但解釋了有關(guān)油墨體系樹(shù)脂與溶劑的相溶性;同時(shí)也是油墨體系具有良好流平性的根本原因之一。若是油墨體系中樹(shù)脂對(duì)有關(guān)溶劑的容納度太低,則會(huì)時(shí)有油墨體系的樹(shù)脂析出的現(xiàn)象,油墨就會(huì)“返粗”,流平性變差,嚴(yán)重影響了其印刷的適應(yīng)性。樹(shù)脂對(duì)有關(guān)溶劑的容納度太高也有不利的一面,它同樣會(huì)帶來(lái)了一個(gè)問(wèn)題:由于油墨配方中所用的溶劑對(duì)體系樹(shù)脂的溶解力太強(qiáng),印刷后的墨膜本該揮發(fā)的有機(jī)溶劑不易從成膜樹(shù)脂中逸出,墨膜干燥速度明顯較慢,溶劑殘留量增大,印品收卷后殘留溶劑還會(huì)滲透,擴(kuò)散,從而產(chǎn)生印品的“回粘”現(xiàn)象。      現(xiàn)階段來(lái)自于各方面的壓力表明,環(huán)境保護(hù)問(wèn)題將進(jìn)一步得以關(guān)注和改善。為達(dá)到愈加嚴(yán)厲的環(huán)境保護(hù)管理目標(biāo),我們油墨產(chǎn)品制造商也開(kāi)始在尋找溶劑墨配方中有害溶劑的替代品與新工藝新配方的工作。在實(shí)行溶劑的替代工作中,檢測(cè)分析油墨體系樹(shù)脂對(duì)各種不同溶劑的容納度是必不可少的工具手段之一。全面了解掌握和熟悉聚酰胺樹(shù)脂與硝酸纖維素體系溶液相對(duì)于各種有機(jī)溶劑的容納度,這對(duì)于制造油墨的工程技術(shù)人員來(lái)說(shuō)很有必要。我們發(fā)現(xiàn)在設(shè)計(jì)一些油墨配方時(shí),通過(guò)某些有機(jī)溶劑的匹配混用,在容納度允許的條件下,我們就很容易掌握某些油墨配方中的有機(jī)溶劑匹配范圍,有時(shí)幾乎可以將某些油墨配方里原有的含有價(jià)格比較高或受到限制使用的溶劑,用另外一種價(jià)格較低的或沒(méi)有毒性(毒性較?。┑娜軇﹣?lái)替代。 來(lái)源:油墨資訊

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