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四、感光膠的感光原理　　早期制版用感光材料是把鉻酸鹽類做為感光劑，交把蛋折、明膠、鉻朊等水溶性天然高分子物質(zhì)作為成膜材料混合后使用。但自開(kāi)發(fā)了水溶性合成高分子物質(zhì)聚乙烯醇后，就將它專門作為成膜材料使用了?！　?.重鉻酸鹽的感光原理。重鉻酸鹽中的6價(jià)鉻離子，吸收紫外線后還原成3價(jià)鉻離子，這是很早以前就為人們所熟知的。水溶性高分子物質(zhì)聚乙烯醇在制版用感樂(lè)材料中得到廣泛應(yīng)用后，在絲網(wǎng)制版中曾長(zhǎng)期把重鉻酸氨作為感光劑加入PVA中，但目前由于涉及鉻公害問(wèn)題而被停止使用?！　￡P(guān)于重鉻酸鹽的光化學(xué)反應(yīng)，現(xiàn)在的一般理論是，在6價(jià)鉻離子進(jìn)行光還原變成3價(jià)鉻離子時(shí)，如果與PVA共存的話，其羥基的一部分受到氧化，其PVA的水溶性也因此減小。同時(shí)由于生成的3價(jià)鉻離子的非共有電子，形成聚乙烯醇的羥基并配位結(jié)合，通過(guò)交聯(lián)反應(yīng)，PVA的不溶水性更進(jìn)一步深化，使膠體產(chǎn)生光固化，如圖2-56所示。　　2.重氮樹(shù)脂的感光原理。(圖2-57、2-58)。重鉻酸鹽因公害原因作為感光劑作用變得越來(lái)越困難了，現(xiàn)在開(kāi)發(fā)了重氮樹(shù)脂。重氮樹(shù)脂作為膠印PS版的感光劑已大量使用；而用于絲網(wǎng)制版，由于混合了親水的聚乙烯醇，感光層的重氮根加水分解，因此用重氮樹(shù)脂制造絲網(wǎng)PS版較困難?！　￡P(guān)于重氮樹(shù)脂的聚乙烯醇乳劑的光致硬化不溶于水現(xiàn)象，一點(diǎn)即聚乙烯醇分子的交聯(lián)反應(yīng)是明確了的?！　≈氐獦?shù)脂的分子最小，n在2～3范圍內(nèi)，n若為2的話，重氮二聚物樹(shù)脂由于聚乙烯醇光交聯(lián)時(shí)的縮合，失去的聚乙烯醇的羥基較少，這對(duì)于使其失去親水性，雖然沒(méi)有明顯的效果，但因交聯(lián)引起的鏈狀結(jié)構(gòu)的聚乙烯醇分子會(huì)變成立體的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，則對(duì)其光硬化后的不溶水性有很大的影響?！　?.丙烯醇酯類的感光原理(圖2-59、2-60)。丙烯酸酯類的丙烯腈基，作為感光性樹(shù)脂的感光基非常重要，其感光度高，保存性好，可以作為絲網(wǎng)PS版感光材料用。丙烯酸酯單體或低聚合物是和各種聚丙烯酸酯縮合而成的感光性樹(shù)脂，作為絲網(wǎng)版的感光材料使用時(shí)，需要與可進(jìn)行水顯影的聚乙烯醇結(jié)合?！　【哂懈吒泄舛鹊募疚焖拇既ビ?個(gè)光官能團(tuán)以雙鍵結(jié)合，顯示了極好的光硬化性，其硬化后是不溶于水的。因此，與水溶性的聚乙烯醇的混合就變得很困難。把長(zhǎng)皂化值低的具有可溶性的有機(jī)溶劑聚乙烯與丙烯酸酯一起進(jìn)行混合溶解，可以制成絲網(wǎng)PS版用的感光材料?！　「泄鈩┍┧狨ヮ惖谋┧針?shù)脂的雙鍵吸收紫外線，用具有游離基的引發(fā)劑引發(fā)自由基形成活性分子。如果這種活性分子與聚乙烯醇進(jìn)行聚合的話，立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的數(shù)量域分子就會(huì)形成，使聚乙烯醇具有水不溶性。這時(shí)如果聚乙烯醇的羥基因活性分子而具有不溶水性。當(dāng)然，有關(guān)這部分的光硬化理論還有不十分明確的地方。　　做為絲網(wǎng)制版用的感光材料，現(xiàn)在使用最多的是在聚乙烯醇溶液中乳化醋酸乙烯，然后添加作為感光劑的重氮樹(shù)脂，其感光膜形成機(jī)理如圖261所示。感光膜因曝光而硬化，成為不溶水的版膜。聚醋酸乙烯的作用是強(qiáng)化絲網(wǎng)纖維的粘著力，顯影時(shí)沒(méi)有曝光的圖像部分與未硬化的聚乙烯醇一起被水沖走。五、感光膠的分類介紹　　感光膠一般可分為耐溶劑型和耐水型兩種。耐溶劑型感光膠，可耐各種有機(jī)溶劑，適用于油性油墨的印刷；耐水型感光膠，適用于水性油墨(水溶性印刷涂料，如紡織品印花色漿)的印刷，前者網(wǎng)版可以脫膜回收；后者一般不能脫膜回收。專用耐水性感光膠有尼龍感光膠和重氮感光膠等。用戶必須根據(jù)承印對(duì)象，參照有關(guān)說(shuō)明書選擇使用適當(dāng)?shù)母泄饽z?！　「泄饽z是用于直接法制版的絲印制版感光材料，還可分為單液型和雙液型。單液型感光膠在生產(chǎn)時(shí)已將感光劑加入乳膠中，使用時(shí)不需配制即可涂布；雙液型感光膠在使用前要先將感光劑按配方說(shuō)明溶釋，然后再分散混合于乳膠中，消泡后方可涂布?！　「泄饽z的型號(hào)、品種繁多，生產(chǎn)廠家的配方也不盡一致，選用時(shí)可根據(jù)承印物要求，參照產(chǎn)品說(shuō)明書適當(dāng)選擇?！　?.重鉻酸鹽感光膠。此類感光膠的感光劑為重鉻酸銨，成膜劑為水溶性高分子物質(zhì)，如明膠、PVA及PVAC+PVA等。此類感光膠可以自行配制，典型配方如下：　?、倜髂z感光膠配方　　　　　　明膠　　　　　　16g　　　　　　檸檬酸　　　　　0.5g　　　　　　重鉻酸銨　　　　4.5g　　　　　　氨水　　　　　　3ml　　　　　　水　　　　　　　70ml　　此膠的材料來(lái)源方便、價(jià)廉、水顯影容易。但膠液易凍、涂布不強(qiáng)、濕強(qiáng)度差、清晰性差，且日久會(huì)脆裂。因此逐步被合成高分子材料所替代。(一) (二) (三) (四) (五) (六) (七)